[发明专利]一种1-氯-6-碘己烷的制备方法

说明书

本发明公开了一种1‑氯‑6‑碘己烷的制备方法，其以6‑氯‑1‑己醇和对甲苯磺酰氯为原料，苯或甲苯为溶剂，在相转移催化剂和缚酸剂作用下，于‑5~5℃下反应2~5小时制备4‑甲基苯磺酸‑6‑氯己酯，然后再与碘化钠回流反应0.5~3小时制备1‑氯‑6‑碘己烷。本发明方法具有易操作，后处理简便，收率较高的特点。

技术领域

本发明属于精细化工技术领域，具体涉及一种1-氯-6-碘己烷的制备方法。

背景技术

1-氯-6-碘己烷是一种无色或浅黄色的透明液体，是制备农药和医药的重要中间体，因此有很好的市场前景。

传统制备1-氯-6-碘己烷的方法是以丙酮为溶剂，以1,6-二氯己烷和碘化钠为原料，通过碘交换反应而得（比如：Journal of the Chemical Society, 2100-3; 1950；Australian Journal of Chemistry, 32(12),2777-81; 1979）。此方案操作简单，但反应时间长，反应不完全，且得到的产物是1-氯-6-碘己烷和1,6-二碘己烷，较难分离，精馏后只得到约50%的1-氯-6-碘己烷，并不适用于工业化生产。

近些年，有报道（Tetrahedron, 66(35), 7161-7168; 2010；）以6-氯-1己醇和对甲苯磺酰氯为原料合成4-甲基苯磺酸-6-氯己酯，再与碘化钠交换反应得到1-氯-6-碘己烷。这种技术方案提高了产品收率，但现有的制备方法使用大量吡啶，且吡啶易溶于水和有机溶剂，难以达到溶剂的有效分离和回收利用，因此成本偏高。

发明内容

本发明旨在提供一种改进的1-氯-6-碘己烷的制备方法，以克服现有的成本高、难操作等技术缺陷，实现1-氯-6-碘己烷工业规模化生产。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种1-氯-6-碘己烷的制备方法，其以6-氯-1-己醇和对甲苯磺酰氯为原料，苯或甲苯为溶剂，在相转移催化剂和缚酸剂作用下，于冰浴条件下反应2~5小时制备4-甲基苯磺酸-6-氯己酯，然后再与碘化钠回流反应0.5~3小时制备1-氯-6-碘己烷。

具体的，磺酰化反应过程中相转移催化剂为季铵盐类催化剂，最优选择为苄基三乙基氯化铵（TEBA），6-氯-1-己醇与对甲苯磺酰氯、催化剂的最优摩尔比为：1：1~1.2：0.02~0.05，溶剂的量为底物质量的2~3倍，缚酸剂优选氢氧化钠。

具体的，碘交换反应中4-甲基苯磺酸-6-氯己酯与碘化钠的最优摩尔比为1：1~1.2。

本发明方法的反应方程式如下所示：

和现有技术相比，本发明方法的有益效果：磺酰化反应过程采用甲苯或苯为溶剂，结合相转移催化剂的使用，降低了反应难度和操作难度，生产过程易控制，溶剂易回收利用，收率较高。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明的技术方案作进一步地详细介绍，但本发明的保护范围并不局限于此。

实施例1

4-甲基苯磺酸-6-氯己酯的合成

反应釜中加入50mL氢氧化钠水溶液（其中氢氧化钠为4mol/L），0.5gTEBA和10.0g6-氯-1-己醇，冰/水浴冷却，快速搅拌下，缓慢滴加含15.0g对甲苯磺酰氯的50mL苯溶液，反应温度控制在-5~0℃，2小时滴加完，再反应2小时，静置，分液，干燥，常压蒸馏回收苯，得到21.3g4-甲基苯磺酸-6-氯己酯粗品（含量90%）。

1-氯-6-碘己烷的合成