[发明专利]一种从Wittig反应精馏残液中回收三苯基氧膦的方法

说明书

本发明属于医药化工产品技术领域，尤其涉及一种从Wittig反应精馏残液中回收三苯基氧膦的方法。本发明以Wittig反应精馏残液为原料，先通过水析结晶、养晶得到粗品，再通过精制提纯得到三苯基氧膦。本发明所述方法可回收精馏残液中质量百分含量约90％的三苯基氧膦，具有成本低、收率高(可达80％)、环境友好、工业化操作简单、产品纯度高(＞98％)等优点。

技术领域

本发明涉及医药化工产品技术领域，尤其涉及一种从Wittig反应精馏残液中回收三苯基氧膦的方法。

背景技术

Wittig反应是合成烯烃的重要方法，该反应在头孢抗菌素合成中发挥着重要作用，β-内酰胺类抗生素头孢丙烯、头孢妥仑匹酯、头孢克肟等药物的中间体的制备均涉及到Wittig反应。三苯基膦是重要的合成医药中间体，广泛应用于Wittig反应合成碳碳双键，但是在Wittig反应过程中三苯基膦(TPP)会转化为副产物三苯基氧膦(TPPO)，使得三苯基氧膦存在于精馏残液中，而富含三苯基氧膦的精馏残液毒性大，直接排放或掩埋，会造成环境污染，如作为危废处理，处理费用高，会增加产品的制造成本。但是，高纯度的三苯基氧膦是一种中性配位体，可与稀土离子形成不同配比的配合物，可以用作药物中间体、催化剂、塑料阻燃剂、萃取剂等。而且，三苯基氧膦还可再生为三苯基膦。因此，从生产精馏残液中分离出高纯的三苯基氧膦具有重要的应用价值。

然而，目前多数企业缺乏有效的回收TPPO技术，往往将其作为精馏残液焚烧或作为危废处理，这会导致严重的环境二次污染，且作为精馏残液焚烧处理难度较大，增加了产品的制造成本，经济性差。

发明内容

本发明的目的在于提供一种从Wittig反应精馏残液中回收三苯基氧膦的方法，该方法得到的产品纯度高、收率高，且该方法生产成本低、环境友好、工业化操作简单。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：

本发明提供了一种从Wittig反应精馏残液中回收三苯基氧膦的方法，包括以下步骤：

将Wittig反应精馏残液滴加至水中，进行水析结晶，得到水析结晶产物体系；

将所述水析结晶产物体系进行养晶，得到三苯基氧膦粗品；

将所述三苯基氧膦粗品进行提纯，得到三苯基氧膦。

优选的，所述Wittig反应精馏残液来源于将7-苯乙酰胺基-3-氯甲基头孢烷酸对甲氧基苄酯3位氯甲基功能化为乙烯基、丙烯基或噻唑基的Wittig反应。

优选的，所述Wittig反应精馏残液与水的体积比为1:4～6。

优选的，所述Wittig反应精馏残液的滴加速度为3000～5000L/h。

优选的，所述Wittig反应精馏残液的滴加时间为0.4～0.6h。

优选的，所述水析结晶的温度为20～25℃。

优选的，所述养晶在搅拌条件下进行，所述搅拌的速度为20～30r/min。

优选的，所述养晶的时间为0.5～1h。

优选的，所述提纯的试剂为丙酮、强碱性水溶液或醋酸酯类化合物。

优选的，所述强碱性水溶液为氢氧化钠水溶液或氢氧化钾水溶液，所述醋酸酯类化合物为醋酸乙酯或醋酸丁酯。

本发明提供了一种从Wittig反应精馏残液中回收三苯基氧膦的方法，以Wittig反应精馏残液为原料，先通过水析结晶、养晶得到粗品，再通过提纯得到三苯基氧膦。本发明所述方法可回收精馏残液中质量百分含量约90％的三苯基氧膦，产品收率高(可达80％)、纯度高(＞98％)；