[发明专利]在常温下制备2-苯基-2-丙醇的方法

说明书

本发明公开一种在常温下以异丙苯为原料，氧气为氧化剂，在氙光照射下，加入二苯并噻吩作为可供循环还原剂的2‑苯基‑2‑丙醇合成的新工艺。加入氙光照射降低了反应温度，并提高该反应的选择性，使得在室温下2‑苯基‑2‑丙醇的收率相对于无氙光无还原剂提高13～23％之间；加入二苯并噻吩作为还原剂有利于提高金属卟啉的催化寿命和催化活性，并且氧化产物二苯并噻吩亚砜在光催化下可自动脱氧生成二苯并噻吩，循环使用，有效提高异丙苯转化率，相对于不加入还原剂提高4～11％之间。

技术领域

本发明属于精细有机合成领域，涉及一种常温下制备2-苯基-2-丙醇的方法。

背景技术

2-苯基-2-丙醇是一种重要的有机化工中间体和精细化工原料，因为有玫瑰香气，可作为香料，调制花香型香精用与化妆品和其他香料原料，主要用于生产过氧化二异丙苯。过氧化二异丙苯是一种优良的有机过氧化物，作为橡胶及塑料的交联剂和高分子材料的引发剂，广泛应用于橡胶、聚烯烃、泡沫塑料、电线电缆、制鞋和绝缘漆包线。由于过氧化二异丙苯的重要性，2-苯基-2-丙醇制备也显得更加重要。

2-苯基-2-丙醇的制备主要是以过氧化氢异丙苯为原料，通过无机还原剂还原、强碱或重金属催化降解、电解还原和催化加氢等方法合成。目前工业上是通过硫化物还原过氧化氢异丙苯的方法生产的，由于需要等当量的无机盐和过氧化物反应，因此反应会生成大量废水和廉价的无机酸盐，造成环境污染。强碱或重金属催化降解工艺对设备腐蚀和环境污染严重，电解还原法反应速度慢，无法实现工业化；而催化加氢还原是一种强放热反应，在大规模生产时具有很高的风险性，且原子利用率低。

使用高分子担载三元氨基酸希夫碱金属配合物催化异丙苯制备2-苯基-2-丙醇的方法，选择性高，但反应温度高，转化率低；同时催化剂制备也比较复杂，成本高(CN101450324A)。以掺氮固体碳材料作为非均相反应催化剂，在40℃下选择性最高达到72.6％(CN103058821A)。

金属卟啉类催化剂以多种氧化剂如过氧化物、空气及氧气等作为氧源，其催化机理与酶体系催化相似而被用作仿生催化剂，具有催化活性高、区域选择性好、本身可自行降解等优点，同时催化剂用量极少，因催化剂无需分离而减少一定的生产成本及能耗，因而被广泛关注。但用金属卟啉催化异丙苯进行反应时，由于2-苯基-2-丙醇对过氧化氢异丙苯的分解有强烈的抑制作用，并且高浓度的过氧化氢异丙苯和及其产生的烷氧自由基对金属卟啉具有一定的破坏作用。因此，用金属卟啉催化异丙苯合成2-苯基-2-丙醇时，由于金属卟啉的寿命和2-苯基-2-丙醇的抑制作用，使得在使用金属卟啉作为催化剂时，反应的转化率不高，使得异丙苯的氧化反应进行的程度比较低。

发明内容

鉴于上述的现有技术在合成2-苯基-2-丙醇中存在的问题，本发明的目的在于，提供一种保护催化剂使用寿命、增大反应转化率并且使得该反应可以在室温下发生的2-苯基-2-丙醇的制备方法。

本发明的上述目的是采用如下技术方案来实现的。

一种2-苯基-2-丙醇的制备方法，其特征在于，异丙苯和氧气在催化剂存在下经催化氧化反应制得2-苯基-2-丙醇，其中，所述催化剂为卟啉类催化剂，所述催化氧化反应中加入二苯并噻吩作为可供循环物质。

在上述技术方案中，所述催化氧化反应的反应温度为20-120℃，优选为70～100℃，更优选为80～90℃，反应时间为5～17h，优选为5～10h。

在上述技术方案中，异丙苯和氧气在光照、催化剂存在下经催化氧化反应制得2-苯基-2-丙醇，其中，所述光照为氙光，所述催化剂为卟啉类催化剂，所述催化氧化反应中加入二苯并噻吩作为可供循环物质。其中，所述催化氧化反应的反应温度为20～80℃，优选为20～35℃反应时间为5～17h。

在上述技术方案中，所述卟啉类催化剂与异丙苯质量比为0.2～0.5mg：1g。