[发明专利]基于水溶性Zn-Mg-Te量子点/二氧化钛纳米棒复合材料的光电免疫传感器

权利要求书

1.一种水溶性Zn-Mg-Te量子点的制备方法，其特征在于，包括步骤如下：

（1）NaHTe溶液的制备：氮气保护下，将80mgNaBH₄，10ml水依次加入25ml三口烧瓶中，冰浴反应，加入127mg碲粉，反应4h，待黑色碲粉反应完全，得无色透明的NaHTe溶液；

（2）氮气保护下，向三颈圆底烧瓶中依次加入60mL 0.002mol/L ZnCl₂溶液、20mL0.016mol/L N-乙酰-L-半胱氨酸溶液和20mL二次蒸馏水，混合均匀，得混合液；用1mol/LNaOH溶液调节混合液的pH值为11-11.5；加入0.2-2mL 0.01mol/L MgCl₂溶液，避光反应0.5h；然后加入3mL步骤（1）的NaHTe溶液，100℃反应4-5h，得到Zn-Mg-Te量子点溶液，冷却至室温后，用10kD的超滤管离心，得到水溶性Zn-Mg-Te量子点溶液，4℃保存备用。

2.一种水溶性Zn-Mg-Te量子点/二氧化钛纳米棒复合材料的制备方法，其特征在于，包括步骤如下：

S1、二氧化钛纳米棒的制备：冰水浴下，将1.8ml四氯化钛缓慢加入到含19ml超纯水的烧杯中，强力搅拌10min获得白色悬浮液，再将1.8ml氯仿加入此混合液中，继续搅拌10min，将混合液转入聚四氟乙烯内衬的高压反应釜内，180℃反应6h，冷却至室温，离心收集白色沉淀，用去离子水和无水乙醇洗涤至pH7.0，然后60℃真空干燥12h，室温下储存备用；

S2、二氧化钛纳米棒氨基化：将步骤S1制备得到的100mg二氧化钛纳米棒置于含20ml乙醇、1ml质量浓度为28%的氨水溶液和4ml３⁃氨丙基三乙氧基硅烷的混合液中，室温下搅拌过夜，次日离心分离，弃去上清液，所得白色沉淀物洗涤、干燥后，室温下储存备用；

S3、取1ml Zn-Mg-Te量子点溶液中加入100 μL含有1-（3-二甲氨基丙基）-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和N-羟基琥珀酰亚胺的混合溶液，搅拌混合均匀，再加入5mg步骤S2制得的氨基化二氧化钛纳米棒，室温下搅拌4-6h，用二次蒸馏水离心洗涤3次，最后用二次蒸馏水稀释至1 mL，得水溶性Zn-Mg-Te量子点/二氧化钛纳米棒复合材料，简称Zn-Mg-Te/TiO₂复合材料；

所述含有1-（3-二甲氨基丙基）-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和N-羟基琥珀酰亚胺的混合溶液为1-（3-二甲氨基丙基）-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和N-羟基琥珀酰亚胺的混合水溶液，混合水溶液中1-（3-二甲氨基丙基）-3-乙基碳二亚胺盐酸盐浓度为10 mg/mL，N-羟基琥珀酰亚胺浓度为20 mg/mL。

3.一种基于水溶性Zn-Mg-Te量子点/二氧化钛纳米棒复合材料的鳞状细胞癌光电免疫传感器的制备方法，其步骤如下：

（1）玻碳电极预处理：L型的裸玻碳电极，直径3 mm，用粒度0.3 µm Al₂O₃悬浊液抛光，蒸馏水冲洗干净，然后依次在HNO₃、乙醇、二次蒸馏水中超声清洗，晾干备用；

（2）取6μL权利要求2制备的Zn-Mg-Te/TiO₂复合材料滴涂至步骤（1）所得洁净的玻碳电极表面，室温下晾干，用0.01 mol/L pH=7.4的PBS缓冲溶液洗净, 得Zn-Mg-Te/TiO₂ /GCE修饰电极；

再取6μL 10μg/mL的鳞状细胞癌抗体anti-SCCA溶液滴涂至Zn-Mg-Te/TiO₂ /GCE修饰电极表面，室温下晾干，用0.01 mol/L pH=7.4的PBS缓冲溶液洗净未固定的anti-SCCA，得anti-SCCA/Zn-Mg-Te/TiO₂ /GCE修饰电极；

再将anti-SCCA/Zn-Mg-Te/TiO₂ /GCE修饰电极在戊二醛蒸汽中交联5 min，用0.01mol/L pH=7.4的PBS缓冲溶液洗净，晾干；在0.25wt%牛血清白蛋白溶液中浸泡0.5 h，以封闭电极表面可能存在的非特异性结合位点，取出后用0.01 mol/L pH=7.4的PBS缓冲溶 液洗净，晾干，得鳞状细胞癌光电免疫传感器，放置于4 ℃冰箱中保存待用。

4.根据权利要求3所述方法制备的基于水溶性Zn-Mg-Te量子点/二氧化钛纳米棒复合材料的鳞状细胞癌光电免疫传感器在定性和/或定量检测宫颈癌中的应用。