[发明专利]一种镍硅催化剂及其制备方法和应用在审
| 申请号: | 201811553600.5 | 申请日: | 2018-12-19 |
| 公开(公告)号: | CN109529850A | 公开(公告)日: | 2019-03-29 |
| 发明(设计)人: | 谭静静;赵永祥;张因;崔静磊;夏晓丽 | 申请(专利权)人: | 山西大学 |
| 主分类号: | B01J23/755 | 分类号: | B01J23/755;B01J35/02;C07D307/60 |
| 代理公司: | 太原市科瑞达专利代理有限公司 14101 | 代理人: | 申艳玲 |
| 地址: | 030006 山*** | 国省代码: | 山西;14 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 催化剂 硅酸镍 页状 制备方法和应用 三明治结构 层状结构 催化活性 矿物盐 前驱体 镍硅 浸渍法制备催化剂 硅氧四面体 金属活性位 镍基催化剂 硅酸盐 丁二酸酐 活性金属 技术传统 前驱体制 顺酐加氢 有效调控 元素符号 八面体 两层 镍氧 限域 蒸氨 催化 制备 | ||
1.一种镍硅催化剂,其特征在于:以矿物盐硅酸盐为前驱体制备页状硅酸镍催化剂,所得催化剂是由硅氧四面体和镍氧八面体组成的具有三明治结构2:1型的层状结构的页状硅酸镍催化剂,在两层SiO2中间夹一层Ni,催化剂用元素符号简写为Ni-PS催化剂。
2.根据权利要求1所述的镍硅催化剂,其特征在于:按质量百分比计,其活性金属Ni与载体SiO2的比例为1:1~9。
3.一种权利要求1或2所述的镍硅催化剂的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
1) 按氨水与金属物质的量比为(5~12):1比例,将浓氨水加入到镍盐溶液中,使其形成镍氨络合物;
2) 向镍氨络合物混合溶液中滴加硅源,搅拌处理4h-24h,然后将混合液加热通过蒸氨进行沉淀;
将所得沉淀经离心、洗涤、过滤、干燥、焙烧,即得到氧化态形式的镍硅催化剂;
3) 将上述催化剂在H2-N2混合气氛中还原,即得到用于低温下催化顺酐加氢制备丁二酸酐的镍硅催化剂。
4.根据权利要求3所述的镍硅催化剂的制备方法,其特征在于:在步骤1) 中,所属氨水与金属的摩尔比为(8~10):1;所述金属Ni的物质的量浓度为0.02 mol/L-0.6 mol/L;所述镍盐为硝酸镍、硫酸镍、氯化镍中的一种;镍盐溶液的溶剂为水、甲醇、乙醇、丙酮中的一种或两种;所述镍氨络合物混合溶液的pH值为9~12。
5.根据权利要求3所述的镍硅催化剂的制备方法,其特征在于:在步骤2) 中,所述硅源为碱性硅溶胶,碱性硅溶胶中二氧化硅的质量百分含量为25%~45%;所述金属Ni与载体SiO2的质量比为1:1~1:9;所述搅拌时间为4h-16h,蒸氨加热的温度为60~100℃,所述洗涤溶剂为水,洗涤次数为3~5次;所述干燥的温度为60~120℃,干燥的时间为8~20 h;所述焙烧的温度为400~700℃,焙烧的时间为2~6 h。
6.根据权利要求3所述的镍硅催化剂的制备方法,其特征在于:在步骤3) 中,所述H2-N2混合气中H2:N2的体积流量比为1:(1~5),所述还原的条件为:温度350~700 ℃,时间1~5 h。
7.根据权利要求6所述的镍硅催化剂的制备方法,其特征在于:所述H2-N2混合气中H2:N2的体积流量比为1:3。
8.一种权利要求1或2所述的镍硅催化剂在顺酐加氢合成丁二酸酐中的应用。
9.根据权利要求8所述的应用,其特征在于:包括以下步骤:所述的镍硅催化剂应用于顺酐液相加氢反应,在浆态床或悬浮床反应器中进行,反应原料为顺酐含量8~15wt%的溶液,溶剂选用四氢呋喃、1,4-二氧六环或环己烷中的一种,催化剂用量为0 .01~0 .06 g催化剂/g顺酐,反应温度为50~100℃,氢气压力为2~6 MPa,反应时间为0.3~4 h,使顺酐转化率能达到99.9%,丁二酸酐选择性能达到100%。
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