[发明专利]一种绿脓假单胞菌O11血清型O抗原寡糖的化学合成方法

权利要求书

1.一种组装有氨基连接臂的绿脓假单胞菌O11血清型O抗原三糖的合成方法，其特征在于，所述方法是：

L-岩藻糖化合物7在路易斯酸TMSOTf的催化下，与D-葡萄糖砌块化合物3反应得到二糖化合物18，随后在甲醇溶液中利用氯化钯水解掉二糖化合物18还原端的烯丙基得到1-OH的二糖化合物19；最后用2,2,2-三氟-N-苯基亚氨代乙酰氯将二糖化合物19反应得到含有N-苯基-三氟乙酰亚胺酯的二糖供体20；

二糖供体20和单糖受体D-岩藻糖胺砌块17在等体积比的二氯甲烷、乙醚和噻吩混合溶剂的作用下，由路易斯酸TMSOTf催化得到1,2-cis连接的三糖化合物21；用硫代乙酸和吡啶在零度下将化合物21的叠氮基还原成乙酰氨基化合物22；化合物22葡萄糖基上的4个乙酰基在碱性条件下脱除得到化合物23；最后，用钯碳和氢气脱去所有的芳香基团得到组装有氨基连接臂的绿脓假单胞菌O11血清型O抗原三糖。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法是以3,4,6-O-三乙酰基甘露糖糖烯8为起始原料，与二乙酸碘苯PhI(OAc)₂、叠氮基三甲基硅烷TMS-N₃和二苯基二硒Ph₂Se₂加成反应得到1-硒苯基-2-叠氮基化合物9；用甲醇和甲醇钠脱去9的三个乙酰基，然后利用接着用4-甲苯磺酰氯TsCl选择性保护6号位羟基得到化合物10；接下来，6-Ts葡萄糖10的Ts基团用碘化钠碘代，紧接着用氰基硼氢化钠NaCNBH₃把6号位还原成甲基，得到D-岩藻糖化合物11；用对甲氧基苄氯PMBCl和氧化二丁基锡Bu₂SnO选择性保护D-岩藻糖化合物的3号位得到化合物12；随后用苄基保护4号位羟基得到化合物13；13的4号位Nap用DDQ脱去，随后用乙酰基保护起来得到化合物14；用四丁基溴化铵NBS水解化合物14的1号位硒苯基，紧接着用Cl₃CN和DBU将1-OH岩藻糖做成糖基三氯乙酰亚胺酯供体15；随后在三氟甲磺酸三甲基硅脂的促进下化合物15与一个三碳连接臂反应，得到一个组装有连接臂的岩藻糖化合物16；最后在甲醇和甲醇钠的碱性环境下脱去化合物16的乙酰基得到糖砌块17；