[发明专利]一种芳香族伯胺的重氮化方法

说明书

本发明公开一种芳香族伯胺的重氮化方法，包括以下步骤：A、制备芳香族伯胺的水分散体或水溶液；B、制备重氮化剂溶液；C、将A步骤制备的芳香族伯胺分散体或水溶液滴入B步骤制备的重氮化剂溶液；滴加完后，保温反应,反应结束获得芳香族伯胺的重氮盐溶液；该发明能够以水为介质，过程环境友好，易于控制，制得的重氮盐非常适合进行下一步的偶合反应。

技术领域

本发明涉及有机化合物的重氮化方法，特别是涉及一种芳香族伯胺的重氮化方法。

背景技术

偶氮染料是现染料市场中品种数量上最多的一种染料，世界染料市场上偶氮染料约占60％～70％。除用于各类纤维的染色和印花，并用于化学纤维、皮革、纸张、肥皂、蜡烛、木材、麦秆、羽毛等染色以及油漆、油墨、塑料、橡胶、食品、化妆品等的着色。

偶氮染料因染料分子中含有偶氮基而得名，其生产过程中最主要的化学过程为重氮化与偶合反应。芳香族伯胺和亚硝酸作用生成重氮盐的反应称为重氮化反应，芳香族伯胺常称重氮组分，亚硝酸为重氮化试剂。因为亚硝酸不稳定，通常使用亚硝酸钠和盐酸或硫酸，使反应时生成的亚硝酸立即与芳香族伯胺反应，避免亚硝酸的分解，重氮化反应后生成重氮盐。目前的重氮化方法有以下几种，一种是正重氮法，将芳香族伯胺加入介质中，加酸，保持一定的温度，慢滴加亚硝酸钠溶液，这种方法大多数用于能够在酸性介质中有一定溶解度的芳香伯胺，适应性差；一种是反重氮法，将芳香族伯胺加入介质中，调PH至7.0以上，加入亚硝酸钠溶液，然后慢滴加入一定温度的酸性介质中，这种方法大多数用于在碱性介质中能够溶解的芳香伯胺，适应性差；一种是同时重氮法，将芳香族伯胺溶解，一边慢滴加入一定温度的酸性介质中，同时一边慢滴加亚硝酸钠溶液，这种方法过程极难控制，经常出现不稳定的现象。还有一种是将芳香族伯胺加入介质中，调PH至7.0以上，加入亚硝酸钠溶液，在一定的温度下快速加入酸性介质，由于容易在反应过程中酸不够，产生部分重氮氨基化合物，降低收率及品质，反应过程极不稳定，在很多反应中要加入大量的盐来阻止产生重氮氨基化合物，导致最终合成的产品不能采用直接喷雾干燥绿色工艺，而采用压滤法产生大量的含盐废水，污染性极大。采用正重氮法时，根据芳香族伯胺碱性的强弱，选择亚硝酸钠水溶液或亚硝酰硫酸溶液作为重氮化试剂，以专利号为2009103037933的发明专利为例，该专利公开了一种邻氯对硝基重氮盐的制备方法，以对硝基苯胺为原料，在质量百分比为5～30％的酸性介质中打浆，加氯化剂和用量为对硝基苯胺用量1～5％的表面活性剂进行氯化反应，氯化反应结束后直接加重氮化试剂再完成重氮化反应，得到重氮盐溶液；对于碱性很弱的芳香伯胺，往往采用浓硫酸溶解芳香族伯胺，再加入亚硝酰硫酸溶液，这种方法采用比较危险的浓硫酸和亚硝酰硫酸，操作中控制不好容易发生安全事故，而且会消耗大量的硫酸，污染性及危险性极大，已属于淘汰落后工艺。

发展一种芳香族伯胺的绿色重氮化方法，提高产品收率，增强产品品质，减少三废，符合行业发展趋势。

发明内容

本发明的目的在于提供一种芳香族伯胺的重氮化方法，该发明能够以水为介质，过程环境友好，易于控制，制得的重氮盐适合进行下一步的偶合反应。

为解决此技术问题，本发明的技术方案是：一种芳香族伯胺的重氮化方法，包括以下步骤：

A、制备芳香族伯胺的水分散体或水溶液；

向一定量的水中溶解亲水性助剂；

向上述溶液中加入芳香族伯胺；

搅拌；

获得芳香族伯胺分散体或水溶液；

B、制备重氮化剂溶液

在搅拌条件下向一定量的水中加入亲水性多元醇和酸溶液，加冰冷却；

向上述溶液中滴入亚硝酸钠溶液；

保温；

获得重氮化剂溶液；