[发明专利]膦配体化合物及其制备方法、催化剂组合物及其应用和醋酸乙烯酯氢甲酰化的方法

权利要求书

1.一种醋酸乙烯酯氢甲酰化的方法，其特征在于，在催化剂组合物存在下，将醋酸乙烯酯与合成气进行第三接触反应；

其中，所述组合物中含有铑络合物和膦配体化合物；

其中，铑络合物，选自乙酰丙酮三苯基膦羰基铑、乙酰丙酮二羰基铑和三苯基膦氢化铑中的至少一种；

其中，所述膦配体化合物具有式(1)所示的结构：

其中，

A选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基；

B₁和B₂各自独立地选自取代或未取代的联苯基；

且A、B₁和B₂中任选存在的取代基各自独立地选自C₁-C₂₀的烷基、卤素、C₁-C₁₀的烷氧基、羟基、羧基和醛基中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，A为取代或未取代的苯基，且A表示的取代或未取代的苯基以邻位、间位或对位的方式连接到式(1)所示的结构中。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，A、B₁和B₂中任选存在的取代基各自独立地选自C₁-C₆的烷基、卤素、C₁-C₆的烷氧基、羟基、羧基和醛基中的至少一种。

4.根据权利要求3所述的方法，其中，A、B₁和B₂中任选存在的取代基各自独立地选自C₁-C₄的烷基、卤素、C₁-C₄的烷氧基中的至少一种。

5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，B₁和B₂相同。

6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，所述膦配体化合物选自式(2)所示的化合物、式(3)所示的化合物、式(4)所示的化合物和式(5)所示的化合物中的至少一种：

7.根据权利要求1-6中任意一项所述的方法，其中，所述膦配体化合物的制备方法包括：将HO-B-OH依次与PCl₃进行第一接触反应和与式(6)所示的化合物进行第二接触反应以得到式(1)所示的化合物；

其中，B选自B₁和B₂中的至少一种，且B₁、B₂和式(6)所示的化合物中的A的定义与权利要求1-6中任意一项所涉及的定义相同。

8.根据权利要求7所述的方法，其中，HO-B-OH与PCl₃和式(6)所示的化合物的用量摩尔比为1：(4-8)：(0.5-2)。

9.根据权利要求7所述的方法，其中，进行所述第一接触反应的条件包括：温度为60-100℃；时间为1-3h；进行所述第二接触反应的条件包括：温度为40-60℃；时间为1-3h。

10.根据权利要求7-9中任意一项所述的方法，其中，所述第二接触反应在4-二甲氨基吡啶存在下进行。

11.根据权利要求1所述的方法，其中，所述铑络合物和所述膦配体化合物的含量摩尔比为1:(1-10)。

12.根据权利要求11所述的方法，其中，所述铑络合物和所述膦配体化合物的含量摩尔比为1:(1-5)。

13.根据权利要求1所述的方法，其中，进行所述第三接触反应的条件包括：温度为80-120℃；压力为3-6MPa。