[发明专利]一种3D打印用双重固化树脂材料及其制备方法

权利要求书

1.一种3D打印用双重固化树脂材料，由包括以下质量份的原料制备得到：

所述氨酯丙烯酸酯树脂齐聚物由包括以下质量份的原料制备得到：异氰酸酯20～60份、丙烯酸酯10～50份、硅氧烷偶联剂20～60份、催化剂0.001～0.1份和阻聚剂0.001～0.1份；

所述氨酯丙烯酸酯树脂齐聚物的制备方法，包括以下步骤：

将丙烯酸酯、催化剂和阻聚剂混合，得到混合物；将所述混合物滴加入异氰酸酯中，得到第一混合液；对所述第一混合液进行首次加热保温，当所述第一混合液中NOC含量不随时间变化时，得到氨酯丙烯酸酯树脂中间溶液；

将所述氨酯丙烯酸酯树脂中间溶液降温，滴加硅氧烷偶联剂，得到第二混合液；将所述第二混合液进行再次加热保温，当所述第二混合液NOC含量不随时间变化时，得到氨酯丙烯酸酯树脂齐聚物；

将所述混合物滴加入异氰酸酯过程中的混合物温度为18～25℃；所述首次加热保温的温度为30～60℃；所述降温的终止温度为18～25℃；所述再次加热保温的温度为50～60℃；

所述异氰酸酯的滴加速度和硅氧烷偶联剂的滴加速度独立地为1滴/3秒～1滴/1秒。

2.根据权利要求1所述的双重固化树脂材料，其特征在于，所述氨酯丙烯酸酯树脂齐聚物由包括以下质量份的原料制备得到：异氰酸酯20～60份、丙烯酸酯10～50份、硅氧烷偶联剂20～60份、催化剂0.001～0.1份和阻聚剂0.001～0.1份。

3.根据权利要求2所述的双重固化树脂材料，其特征在于，所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、液化MDI和异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或多种；

所述氨酯丙烯酸酯树脂齐聚物的制备原料中丙烯酸酯为丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯和甲基丙烯酸羟乙酯中的一种或多种；

所述硅氧烷偶联剂为KH550、KH540和双[3-(三乙氧基硅烷)丙基]胺中的一种或多种；

所述催化剂为辛酯亚锡、二月桂酸二丁基锡、二吗啉二乙基醚和三亚乙基二胺中的一种或多种；

所述阻聚剂为对甲氧基苯酚、苯酚和吩噻嗪中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的双重固化树脂材料，其特征在于，所述3D打印用双固化树脂材料的制备原料中丙烯酸酯为单官能度丙烯酸酯和/或多官能度丙烯酸酯；

所述单官能度丙烯酸酯为2-苯氧基乙基丙烯酸酯、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、四氢化糠基丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯或甲基丙烯酸羟乙酯；

所述多官能度丙烯酸酯为二缩三丙二醇二丙烯酸酯、1,6-乙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或二季戊四醇六丙烯酸酯。

5.根据权利要求1所述的双重固化树脂材料，其特征在于，所述环氧丙烯酸酯为双酚A环氧丙烯酸酯、脂肪族环氧丙烯酸酯和UV树脂酸改性双酚A环氧二丙烯酸酯中的一种或多种；

所述乙烯基醚为三乙二醇二乙烯基醚、4-羟丁基乙烯基醚、二乙二醇乙烯基醚和1,4-环己烷二甲醇二乙烯基醚中的一种或多种；

所述光引发剂为2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、1-羟基环己基苯基甲酮、2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、4,4'-二甲基二苯基碘鎓盐六氟磷酸盐和η6-异丙苯茂铁六氟磷酸盐中的一种或多种；

所述功能助剂为抗氧化剂、消泡剂和流平剂中的一种或多种。

6.根据权利要求5所述的双重固化树脂材料，其特征在于，所述抗氧化剂为抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂168或IRGANOX 1135；所述消泡剂为BYK-024、BYK-025、BYK-035、BYK-037、BYK-038或BYK-044；所述流平剂为BYK-UV3510、BYK-UV341、BYK-UV344、YK-UV345、BYK-UV346、BYK-UV347或BYK-UV348。