[发明专利]一种加氢改质催化剂载体及其制备方法和应用

说明书

本发明公开一种加氢改质催化剂载体及其制备方法和应用。所述催化剂载体包含分子筛和负载在分子筛上的有机硅烷，所述催化剂载体中分子筛的重量含量为5%‑35%，有机硅烷的重量含量为1%‑5%，所述分子筛为Y‑β复合分子筛，Y‑β复合分子筛中Y分子筛和β分子筛的质量比为1:1‑1:3。所述载体的制备方法，包括如下步骤：（1）将Y分子筛、β分子筛和大孔氧化铝干胶粉混捏、成型，成型后进行干燥、焙烧；（2）将有机硅烷引入步骤（1）焙烧后的物料中，经干燥后制得加氢改质催化剂载体。所述载体制备的催化剂在保持柴油收率较高的情况下，有效脱除柴油中的杂质，改善柴油综合性能。

技术领域

本发明涉及一种加氢改质催化剂载体及其制备方法和应用，具体地说涉及一种适于馏分油加氢改质的催化剂载体及其制备方法和应用。

背景技术

随着原油重质化、劣质化程度加剧，二次加工柴油馏分尤其是催化裂化柴油质量变差，另一方面，为提高轻质油收率，世界各国各炼油商纷纷提高催化裂化工艺的加工深度，进而导致催化裂化柴油的质量进一步变差。随着环保要求的日趋严格、柴油质量标准的不断升级，尤其是排放标准中欧Ⅳ、欧Ⅴ标准对柴油中的硫和芳烃含量、十六烷值、密度、T95 等指标提出了更加严格的要求。另外，高寒地区或者冬季生活的人们来对柴油产品的低温流动性能比较重视，只有低凝点柴油产品才能够满足实际使用需求。冬季北方寒冷地区需要大量低凝柴油，柴油的低温流动性（凝点、冷滤点、倾点等）指标显得更为重要。

目前，清洁柴油产品的生产技术主要有加氢精制和中压加氢改质等技术。加氢精制能有效降低改质柴油的硫含量，但在改善十六烷值和降低T95温度方面效果一般。中压加氢改质是采用含有分子筛的催化剂在中压条件下将柴油中的芳烃等化合物适当裂解，改变催化裂化柴油烃类组成结构，在降低柴油中硫、氮杂质含量的同时，达到改善柴油产品质量、生产满足苛刻柴油标准的清洁柴油产品的目的。

柴油馏分中含有二苯并噻吩、烷基苯并噻吩和烷基二苯并噻吩等含硫化合物和芳烃，结构比较复杂存在，比较难脱除，尤其是4，6- 二甲基二苯并噻吩（4，6- BMDBT）和 2,4,6-三甲基二苯并噻吩（2，4，6- BMDBT）类结构复杂且有空间位阻效应的含硫化合物最难脱除。要达到深度和超深度脱硫，就需要脱除这些结构复杂且空间位阻大的含硫化合物，而这些含硫化合物通常在高温高压等苛刻的加氢精制操作条件下较难脱除，通过加氢裂化则会降低柴油收率。因此，在保持柴油收率较高的情况下，如何脱除柴油中的杂质，同时又能改善柴油的综合性能，这是当前需要研究的重要课题。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种在保持柴油收率较高的情况下，有效脱除柴油中的杂质，改善柴油综合性能的加氢改质催化剂载体及其制备方法和应用。

一种加氢改质催化剂载体，所述催化剂载体包含分子筛和负载在分子筛上的有机硅烷，所述催化剂载体中分子筛的重量含量为5%-35%，有机硅烷的重量含量为1%-5%，所述分子筛为Y-β复合分子筛，Y-β复合分子筛中Y分子筛和β分子筛的质量比为1:1-1:3。

上述加氢改质催化剂载体中，所述有机硅烷为为3-氨基丙基三甲氧基硅烷、氨丙基甲基二乙氧基硅烷、N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、巯丙基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷中的一种或几种组合。

一种加氢改质催化剂载体的制备方法，包括如下步骤：

（1）将Y分子筛、β分子筛和大孔氧化铝干胶粉混捏、成型，成型后进行干燥、焙烧；

（2）将有机硅烷引入步骤（1）焙烧后的物料中，经干燥后制得加氢改质催化剂载体。