[发明专利]由包含月桂内酰胺的单体制备聚合物的方法

说明书

本发明涉及由包含月桂内酰胺的单体制备聚合物的方法，包括以下步骤：a.在贝克曼重排催化剂的存在下，使环十二酮肟（Cyclododecanoxim）贝克曼重排成月桂内酰胺，b.从月桂内酰胺中除去杂质，得到纯化的月桂内酰胺，和c.使包含纯化的月桂内酰胺的单体聚合。为了避免在老化条件下变色或变黄，在聚合之前，将具有在300和380g/mol之间的摩尔质量的含有24个碳原子和至少一个选自氧和氮的杂原子的多环物质限制至500ppm，基于月桂内酰胺计。

技术领域

本发明涉及由包含月桂内酰胺和任选的其它共聚单体的单体制备聚合物的方法，以及由该方法得到的聚合物。

背景技术

由包含月桂内酰胺的单体制成的已知聚合物是，例如，聚酰胺12，含有月桂内酰胺的共聚酰胺如己内酰胺-月桂内酰胺-共聚酰胺，或嵌段共聚物如聚醚-嵌段-酰胺（PEBA）。月桂内酰胺例如由环十二酮肟获得。环十二酮肟可以通过环十二酮和羟胺在有机溶剂中的反应来制备（EP 2551261）。此外，环十二酮肟可以通过环十二烷酮与过氧化氢和氨在钛硅沸石催化剂（Titansilikalitkatalysator）存在下的反应来制得(EP 1316545 = US 2003/100795, EP 1663955 = US 2008/249300)。或者，可以通过环十二烷的光肟化获得环十二酮肟(EP 0993438 = US 6197999)。

月桂内酰胺的制备可在强酸、氰尿酰氯、三氯化磷或亚硫酰氯的存在下，借助于环十二酮肟的贝克曼重排生成月桂内酰胺来进行 (Ullmann's encyclopedia 2009, 11,33-36; EP 2013162 = US 2009/306367; EP2123635)。作为强酸可以使用例如硫酸。

对于许多应用而言，聚合物的颜色是非常重要的。由现有技术已知，月桂内酰胺中的杂质促进相应聚酰胺变黄。在EP 1773765（US 2008/071081）中，借助于光肟化制备内酰胺，其中得到氯化的杂质。在由环十二酮起始的月桂内酰胺的替代制备（贝克曼重排）中没有产生氯化的杂质。然而，观察到由该月桂内酰胺制成的聚合物变黄。

颜色或变黄通常借助于分光光度计来确定，其中借助于b值进行定量。另外，测量在老化之前和之后聚合物之间的色差（Farbabstand）ΔE。这些值越低，该聚合物表现出越少的变黄。

发明内容

本发明的目的在于，提供一种由包含月桂内酰胺的单体制备聚合物的方法，相对于现有技术，其显示出较少的变黄。在此，所述月桂内酰胺应通过现今通常以工业规模使用的环十二酮肟的贝克曼重排来获得。

现已发现，在月桂内酰胺中的具有24个碳原子和至少一个杂原子（氧，氮）并且摩尔质量在300和380g/mol之间的多环物质的存在影响含有月桂内酰胺的聚合物如聚酰胺-12的颜色。这些杂质在制备月桂内酰胺期间产生，并且决定性地造成聚合物在老化后（在循环空气干燥箱中在100℃下24小时，空气气氛）变黄。

因此，已发现一种由包含月桂内酰胺的单体制备聚合物的方法，该方法包括以下步骤：

a. 在贝克曼重排催化剂的存在下，使环十二酮肟（Cyclododecanoxim）贝克曼重排成月桂内酰胺，

b. 从月桂内酰胺中除去杂质，得到纯化的月桂内酰胺，和

c. 使包含纯化的月桂内酰胺的单体聚合。

所述杂质是多环物质，其包含24个碳原子和至少一个选自氮和氧的杂原子并且具有300-380g/mol的摩尔质量，其中所述杂质在步骤b中被限制至500ppm，优选100ppm，各自基于月桂内酰胺计。该上限基于前述定义的杂质的总和计。所述杂质优选在250nm-290nm之间具有UV光谱中的局部吸收最大值。