[发明专利]一种端基硅氧烷改性聚丙烯酸酯嵌段共聚物及其制备方法有效
申请号: | 201811502743.3 | 申请日: | 2018-12-10 |
公开(公告)号: | CN109503783B | 公开(公告)日: | 2021-07-23 |
发明(设计)人: | 蒋凤娟;尹逊迪;王海梅 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司;万华化学(宁波)有限公司 |
主分类号: | C08F293/00 | 分类号: | C08F293/00 |
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地址: | 264006 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 端基硅氧烷 改性 聚丙烯酸酯 共聚物 及其 制备 方法 | ||
1.一种端基硅氧烷改性聚丙烯酸酯嵌段共聚物的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)丙烯酸酯单体采用单电子转移-蜕化链转移聚合方法制得含碘活性末端的聚丙烯酸酯嵌段共聚物;
(2)将步骤(1)制得的含碘活性末端的聚丙烯酸酯嵌段聚合物作为大分子引发剂,添加含硅氧烷的功能性单体,继续引发聚合;
(3)步骤(2)聚合完成后,加入强氧化剂,经氧化还原反应除去聚合物的碘活性末端,制得端基硅氧烷改性聚丙烯酸酯嵌段共聚物。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述含硅氧烷的功能性单体为甲基丙烯酰氧基类硅氧烷单体,其通式为CH2=C(CH3)COO(CH2)nSiR1X(OR2)3-X,
式中,x为0、1或2;R1、R2分别独立地选自C1~C40的烷基;n为2~5的整数。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述R1、R2分别独立地选自C1~C4的烷基。
4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述甲基丙烯酰氧基类硅氧烷单体选自3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷和3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,含碘活性末端的聚丙烯酸酯嵌段共聚物与含硅氧烷的功能性单体的摩尔比为1:1~10。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述含碘活性末端的聚丙烯酸酯嵌段共聚物与含硅氧烷的功能性单体的摩尔比为1:2~6。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,引发聚合还添加有催化剂、敷酸剂,所述含硅氧烷的功能性单体与催化剂、敷酸剂的摩尔比为10~2000:1:0.1~5。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述含硅氧烷的功能性单体与催化剂、敷酸剂的摩尔比为100~1000:1:0.5~1。
9.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述催化剂为连二亚硫酸钠,所述敷酸剂为碳酸氢钠。
10.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述引发聚合的反应温度为25~60℃,反应时间为1~5h。
11.根据权利要求10所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述反应温度为35~45℃;反应时间为2~3h。
12.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述聚合物包含的碘活性端基与强氧化剂的摩尔比为1:2~8。
13.根据权利要求12所述的制备方法,其特征在于,所述聚合物包含的碘活性端基与强氧化剂的摩尔比为1:4~5。
14.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述的强氧化剂为氯酸钾、高锰酸钾、浓硝酸中的一种或多种。
15.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述的氧化还原反应温度为40~45℃,时间为0.5~1h。
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