[发明专利]一种使用种子生长合成制备沸石咪唑酯骨架材料ZIF-8纳米八三足体的方法有效

专利信息
申请号: 201811500484.0 申请日: 2018-12-10
公开(公告)号: CN109593209B 公开(公告)日: 2020-10-09
发明(设计)人: 侯士峰;布吉东 申请(专利权)人: 山东大学
主分类号: C08G83/00 分类号: C08G83/00
代理公司: 济南金迪知识产权代理有限公司 37219 代理人: 杨磊
地址: 250199 山*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 一种 使用 种子 生长 合成 制备 咪唑 骨架 材料 zif 纳米 八三足体 方法
【说明书】:

本发明涉及一种使用种子生长合成制备沸石咪唑酯骨架材料ZIF‑8纳米八三足体的方法,包括步骤如下:(1)将锌盐、咪唑配体、表面活性剂和水在室温下混合溶解,室温保温1‑4h,洗涤得ZIF‑8截顶十二面体种子,然后分散到水中得到种子分散液;(2)将锌盐、咪唑配体、表面活性剂、种子分散液与溶剂在室温下搅拌混合溶解,在室温下保温1‑12h,洗涤得到ZIF‑8纳米八三足体产物。本发明合成出的纳米八三足体ZIF‑8突破了长久以来ZIF‑8多面体形貌的瓶颈,为ZIF‑8的产物形貌提供了更多的可能性。

技术领域:

本发明涉及一种制备ZIF-8纳米八三足体的方法,属于晶体材料合成的技术领域。

背景技术:

沸石咪唑酯骨架材料(ZIFs)是一类具有沸石骨架结构的金属有机骨架材料(MOFs),其中的过渡金属主要是二价的Zn、Co等,有机配体为咪唑或咪唑衍生物。与传统沸石相比较而言,过渡金属离子取代了传统沸石中的Si元素和Al元素,咪唑酯取代了传统沸石中的氧桥,通过咪唑环上的氮原子相连而成的一种类沸石结构材料。

ZIF-8是沸石咪唑酯骨架材料(ZIFs)的一种,由2-甲基咪唑与金属原子Zn构成最基本单元,其中每个Zn原子与四个2-甲基咪唑环上的N原子配位,形成一个具有正四面体结构的ZnN4团簇,再以这些团簇作为节点,通过2-甲基咪唑上的咪唑环相连接,构成一个具有正六面体晶型的笼状配位化合物。ZIF-8与其他无机粒子相比,它具有较高的比表面积(达到1947m2/g)、高的热稳定性和很好的化学稳定性等特点。由于这些优点,ZIF-8被广泛的应用于催化、气体分离和储存等领域。

目前ZIF-8的制备技术主要包括室温合成法、水热法、模板法、微波合成法等。例如:中国专利文件CN105985362A公开了一种制备沸石咪唑酯骨架结构材料的方法,在常温常压下,利用无机碱或者有机胺作为去质子化剂,以咪唑类化合物与锌、钴金属离子构成具有沸石咪唑酯骨架结构材料(ZIFs)。该方法快速、高效且目标物纯度高,不含有氧化锌等杂质,粒径尺寸在纳米级,具有高比表面积,产率在85%以上。中国专利文件CN108129670A公开了一种梯度多孔金属有机骨架ZIF-8的制备方法,将有机配体2-甲基咪唑溶解在去离子水中,待2-甲基咪唑彻底溶解后,加入聚二烯丙基二甲基氯化铵溶液,并搅拌均匀;将二价锌盐溶解在去离子水中,彻底溶解后与上述有机配体溶液混合,搅拌反应得到悬浮液;将悬浮液过滤或离心分离得固体产物,以去离子水洗涤后干燥,得到ZIF-8系列材料。但是,这些方法大多都是一步合成法,在成核及生长阶段难以控制,限制了ZIF-8形貌的控制与创新。

发明内容:

针对现有技术的不足,本发明提供一种ZIF-8纳米八三足体的制备方法。

术语说明:

室温:本发明所述的室温为操作环境温度,一般为15-28℃。

本发明的技术方案如下:

一种使用种子生长合成制备沸石咪唑酯骨架材料ZIF-8纳米八三足体的方法,包括步骤如下:

(1)将锌盐、咪唑配体、表面活性剂和水在室温下混合溶解,室温保温1-4h,洗涤得ZIF-8截顶十二面体种子,然后分散到水中得到种子分散液;

(2)将锌盐、咪唑配体、表面活性剂、种子分散液与溶剂在室温下搅拌混合溶解,在室温下保温1-12h,洗涤得到ZIF-8纳米八三足体产物。

根据本发明,优选的,步骤(1)中所述锌盐包括硝酸锌、乙酸锌、硫酸锌、氯化锌中的一种,优选为乙酸锌;

所述咪唑配体包括咪唑、2-甲基咪唑、硝基咪唑、苯并咪唑、4-甲基咪唑、4-硝基咪唑、N-丙基咪唑中的一种,优选为2-甲基咪唑;

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