[发明专利]一种基于葡萄糖衍生的单齿亚磷酸酯配体不对称氢化制备手性胺方法在审
申请号: | 201811500411.1 | 申请日: | 2018-12-10 |
公开(公告)号: | CN111285773A | 公开(公告)日: | 2020-06-16 |
发明(设计)人: | 胡向平;胡信虎 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | C07C209/52 | 分类号: | C07C209/52;C07C211/48;C07B53/00;B01J31/22 |
代理公司: | 沈阳晨创科技专利代理有限责任公司 21001 | 代理人: | 张晨 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 基于 葡萄糖 衍生 单齿亚 磷酸酯 不对称 氢化 制备 手性 方法 | ||
1.一种基于葡萄糖衍生的单齿亚磷酸酯配体不对称氢化制备手性胺方法,其特征在于:该方法采用手性催化剂Ir-L,亚胺不对称氢化制备手性胺;所述手性催化剂Ir-L由铱-环辛二烯络合物和葡萄糖衍生的单齿亚磷酸酯配体原位配位生成。
2.根据权利要求1所述的一种基于葡萄糖衍生的单齿亚磷酸酯配体不对称氢化制备手性胺方法,其特征在于:该方法具体为:
在氮气保护下,将铱-环辛二烯络合物与葡萄糖衍生的单齿亚磷酸酯配体溶于溶剂,室温下搅拌10分钟,加入溶于溶剂的底物亚胺,将其置于高压反应釜中,氢气置换3次,然后通入氢气至20~100bar,20~100℃下反应1~24小时,慢慢释放氢气,除去溶剂后用硅胶柱分离得到产物手性胺;
所述溶剂为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷或甲苯。
3.根据权利要求1或2所述的一种基于葡萄糖衍生的单齿亚磷酸酯配体不对称氢化制备手性胺方法,其特征在于;亚胺和制得的手性胺具有以下结构:
式中:
R1为C1~C10烷基,C3~C12环烷基,或含有N、S、O、P中一种或二种以上官能团的C1~C10烷基,或含有N、S、O、P中一种或二种以上官能团的C3~C10环烷基;或芳基等C6-C30内的含或不含N、S、O、P等官能团的芳香基团;或酯基R2为H,C1-C40内的烷基或芳基;
Ar为苯基、2-取代、3-取代、4-取代、2,6-二取代、2,4,6-三取代的芳基C6~C30内的含或不含N、S、O、P等官能团的芳香基团。
4.根据权利要求1或2所述的一种基于葡萄糖衍生的单齿亚磷酸酯配体不对称氢化制备手性胺方法,其特征在于:所述的手性葡萄糖衍生的单齿亚磷酸酯配体其结构通式如下:
其中:R为卤素、氢、芳香烃或C1-C10脂肪基团。
5.根据权利要求1或2所述的一种基于葡萄糖衍生的单齿亚磷酸酯配体不对称氢化制备手性胺方法,其特征在于:所述铱-环辛二烯络合物为:[Ir(COD)Cl]2、Ir(COD)2BF4或Ir(COD)2BARF。
6.根据权利要求2所述的一种基于葡萄糖衍生的单齿亚磷酸酯配体不对称氢化制备手性胺方法,其特征在于:所述反应体系中所述铱浓度为0.0001~0.01mol/l,所述手性葡萄糖衍生的单齿亚磷酸酯配体与铱的摩尔比为1~5:1。
7.根据权利要求2所述的一种基于葡萄糖衍生的单齿亚磷酸酯配体不对称氢化制备手性胺方法,其特征在于:所述亚胺底物和催化剂的摩尔比为100~500000:1。
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