[发明专利]一种长寿命固体碱催化合成碳酸甲乙酯的方法在审
申请号: | 201811488272.5 | 申请日: | 2018-12-06 |
公开(公告)号: | CN109503377A | 公开(公告)日: | 2019-03-22 |
发明(设计)人: | 石磊;范家麒;许光文;邓文杰;刘菊;于悦 | 申请(专利权)人: | 沈阳化工大学 |
主分类号: | C07C68/06 | 分类号: | C07C68/06;C07C69/96;B01J23/10;B01J37/03 |
代理公司: | 沈阳技联专利代理有限公司 21205 | 代理人: | 张志刚 |
地址: | 110142 辽*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 合成碳酸 甲乙酯 制备 催化 负载型金属催化剂 固体碱催化 尿素水解法 碳酸甲乙酯 催化材料 活性中心 长寿命 浸渍 强碱 催化活性中心 制备复合载体 固定床反应 混合盐溶液 金属硝酸盐 金属氧化物 碳酸二甲酯 催化活性 催化效果 单一溶液 复合固体 酸碱两性 乙醇合成 分散度 共沉淀 结晶度 硫酸盐 盐酸盐 碳酸 收率 微孔 沉积 | ||
1.一种长寿命固体碱催化合成碳酸甲乙酯的方法,其特征在于,所述方法以碳酸二甲酯和乙醇为原料,采用均相沉积法制备的同时具有强碱活性中心以及L酸催化活性中心的介-微孔复合材料为催化剂,通过酯交换合成碳酸甲乙酯;
所述固体碱催化剂是通式为X/YaOb-ZcOd的负载型金属氧化物催化剂;其中X为Zn、Cu、Ag、Au、Fe、Cs、Ba、Sr、Mg、Al、La、K、Si、Mn、Ti、Zr中的一种或多种氧化物,YaOb为Al、La、K、Si、Mn、Ti、Zr中的一种或多种氧化物;ZcOd为Al、Si、Mn、Ti、Zr中一种或多种氧化物;a、b、c和d分别是Y、Z和氧相对应原子分数;a为1或2,b为1、2、3或4,c为1或2,d为1、2、3或4。
2.根据权利要求1所述一种长寿命固体碱催化合成碳酸甲乙酯的方法,其特征在于,所述负载型金属氧化物催化剂中载体YaOb-ZcOd的制备采用尿素水解法,其制备方法如下:称取一定质量比的YeCf盐、ZcOd溶胶、尿素溶于一定体积的去离子水中,在油浴条件下剧烈搅拌并由室温逐渐加热至50-150 ℃保持6-48 h;搅拌结束后于相同温度静置老化3-24 h;将溶液冷却至室温,过滤并用去离子水洗涤3-6次,在60-150 ℃下干燥6-24小时;将干燥后的固体研磨成粉末状,置于马弗炉中以1-20 ℃/min加热至400-1100 ℃,煅烧1-6 h得到YaOb-ZcOd载体。
3.根据权利要求2所述的一种长寿命固体碱催化合成碳酸甲乙酯的方法,其特征在于,所述负载型金属氧化物催化剂中载体YaOb-ZcOd的制备方法,载体制备过程中的原料YeCf为金属Y的盐,其中C是硫酸根离子、氯离子、溴离子、碘离子、氟离子、硝酸根离子、碳酸根离子、硫酸氢根离子、碳酸氢根离子或有机配体中的任意一种;e、f是Y和阴离子相对应原子分数;e为1或2,f为1、2、3或4。
4.根据权利要求2所述的一种长寿命固体碱催化合成碳酸甲乙酯的方法,其特征在于,所述负载型金属氧化物催化剂中载体YaOb-ZcOd的制备方法,载体制备过程中YeCf盐、ZcOd溶胶、尿素的质量比为1:0.1:1-1:10:10,优选比例1:0.5:6-1:3:10;优选地,载体干燥温度为70-100℃,干燥时间为6-12 h;载体焙烧过程中的升温速率为5-10 ℃/min;载体焙烧温度为400-650 ℃;载体焙烧时间为2-5 h。
5.根据权利要求1所述一种长寿命固体碱催化合成碳酸甲乙酯的方法,其特征在于,负载型金属氧化物催化剂X/YaOb-ZcOd的制备采用尿素水解法:将已经制备得YaOb-ZcOd载体、金属X的盐溶液、尿素以一定质量比混合,并加入一定体积的蒸馏水搅拌均匀;油浴条件下剧烈搅拌并由室温逐渐加热至50-200 ℃保持6-48 h;搅拌结束后于相同温度静置老化0.5-24 h;冷却至室温后过滤并用去离子水洗涤3-6次,在60-150 ℃下干燥2-24小时;将干燥后固体置于马弗炉中以1-20 ℃/min加热至400-1100 ℃,煅烧1-6 h得到负载型金属氧化物催化剂X/YaOb-ZcOd。
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