[发明专利]偕二氟化螺-γ-内酰胺吲哚啉化合物及其制备方法和在防治植物病虫害中的应用

说明书

本发明涉及偕二氟化螺‑γ‑内酰胺吲哚啉化合物及其制备方法和在防治植物病虫害中的应用，式中各基团的意义见说明书。本专利中偕二氟化螺‑γ‑内酰胺吲哚啉化合物表现出良好的抗TMV、杀菌和杀虫活性。

技术领域

本发明涉及偕二氟化螺-γ-内酰胺吲哚啉化合物及其制备方法和在防治植物病虫害中的应用，属于农业防护技术领域。

背景技术

3，3-螺环吲哚啉是自然界中无处不在的一种骨架结构，它代表了包括白坚木属、马钱子属、蕊木属等生物碱家族的核心骨架。同时，该类化合物及其衍生物具有广泛的药理活性，如抗肿瘤、抗菌、抗血小板、抗血栓等。2005年Cassayre等以“具有杀虫效果的螺吲哚衍生物”为标题，公开了具有杀虫性能的含吲哚啉环结构的螺环化合物的专利，详细介绍了近千种该类化合物的合成及杀虫活性，表明该类化合物也可以应用在农药领域(WO2005058035 A1.2005-06-30)。但目前还没有文献报道该类化合物在抗植物病毒、病菌方面的应用。又由于氟原子、含膦官能团以及含氮杂环等在农药领域应用十分广泛，因此我们设计合成了同时含氟、含膦以及同时含氟、含吲哚结构的两类螺-γ-内酰胺吲哚啉化合物，并研究了其在抗植物病毒、病菌和杀虫活性方面的应用。

发明内容

本发明目的是提供偕二氟化螺-γ-内酰胺吲哚啉化合物及其制备方法和在抗植物病毒、杀菌以及杀虫方面的应用。本发明的偕二氟化螺-γ-内酰胺吲哚啉化合物具有很好的抗植物病毒、杀菌以及杀虫活性。

本发明的偕二氟化螺-γ-内酰胺吲哚啉化合物是如下通式I所示的化合物，具体包括Ia和Ib。

结构式一

Ia按照反应式一所示的方法制备：通式II化合物首先在光催化条件下发生去芳构化羟基化得到通式III化合物。III无需分离，直接加入当量通式IV膦氧化物以及当量浓盐酸进行反应，最终得到通式Ia产物。

反应式一

Ib按照反应式二所示的方法制备：通式II化合物首先在光催化条件下发生去芳构化羟基化得到通式III化合物。III无需分离，直接加入当量通式V吲哚化合物以及当量浓盐酸进行反应，最终得到通式Ib产物。

反应式二

以上各通式中，

其中，X为磷氧基、吲哚基；

R¹分别为一到四个C1-C12的烷基、C3-C6的环烷基、卤素、氰基、硝基、酯基、三氟甲基、三氟甲氧基、酰胺基、C1-C6的烃基、C1-C6的烷氧基、C1-C4的烷基取代的羰氧基和C1-C4的烷氧基取代的羰氧基；

R²为C1-C12的烷基、C3-C6的环烷基、取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的萘基、取代的或未取代的苄基、取代的或未取代的苯乙基、取代的或未取代的苯丙基、取代的或未取代的苯丁基、含有1-10个碳原子的含氮杂环、含有1-10个碳原子的含氧杂环、含有1-10个碳原子的含硫杂环；所述取代的苯基、取代的萘基、取代的苄基、取代的苯乙基、取代的苯丙基和取代的苯丁基的取代基各自独立地选自羟基、卤素、氰基、硝基、酯基、三氟甲基、三氟甲氧基、酰胺基、C1-C6的烃基、C1-C6的烷氧基、C1-C4的烷基取代的羰氧基和C1-C4的烷氧基取代的羰氧基；