[发明专利]一种利用锰尾矿和钛白废硫酸生产电解二氧化锰的方法

权利要求书

1.一种利用锰尾矿和钛白废硫酸生产电解二氧化锰的方法，其特征在于，包括如下几个步骤：

a)将锰尾矿置于球磨机中进行加水湿磨，湿磨后的锰尾矿物料过200-210目筛，使筛下物总质量大于物料总质量的95％；

其中，锰尾矿包括以下质量百分数的组分：Mn6.0-22.5％、Fe3.0-7.5％、SiO₂35.0-60.0％、CaO0.3-5.0％、Al₂O₃4.05-15.05％、MgO0.30-1.55％；

b)将球磨好的锰尾矿物料与硫酸亚铁和钛白废硫酸预混合后，再加入强力搅拌机中进行搅拌溶解1-3h，反应温度为60-90℃，固液分离得到第一滤液和第一滤渣；

c)向经步骤b)得到的第一滤液中加入质量浓度为10-50％的轻烧粉或氧化镁作沉淀剂，充分搅拌，反应1.5-3h后经固液分离得到第二滤液和第二滤渣；

d)向经步骤c)得到的第二滤液中加入二(2-乙基己基)磷酸酯和磷酸三丁酯作为萃取剂进行全萃取锰，然后采用硫酸或电解二氧化锰阳极液对所得有机相进行反萃锰，再对所得有机相加入轻烧粉或氧化镁皂化二(2-乙基己基)磷酸酯，然后用轻烧粉或石灰调pH值至5-6除硅铝，直接产出合格的硫酸锰萃取前驱液；

e)硫酸锰萃取前驱液经过电解工艺得到电解氧化锰，其电解阳极液再进入所述步骤d)中对所得有机相进行反萃锰。

2.根据权利要求1所述的利用锰尾矿和钛白废硫酸生产电解二氧化锰的方法，其特征在于，所述步骤b)中硫酸亚铁为化学纯，其化学式为FeSO₄·7H₂O，含量为98.0-100.0％，水不溶物小于0.02％；所述钛白废硫酸为水解废酸即过滤偏钛酸的母液，其浓度以H₂SO₄计为18％-20％。

3.根据权利要求1所述的利用锰尾矿和钛白废硫酸生产电解二氧化锰的方法，其特征在于，所述步骤b)中的第一滤渣经过MVR蒸发器蒸馏水逆流洗涤、固体干燥后即为硅藻土，所得洗液返回步骤a)循环利用；

其中，第一滤液与蒸馏水的体积比为3:1-9:1。

4.根据权利要求1所述的利用锰尾矿和钛白废硫酸生产电解二氧化锰的方法，其特征在于，所述步骤c)中的第二滤渣经过MVR蒸发器蒸馏水逆流洗涤后，再加入转型剂，在常温常压下反应0.5-1.5h，所得反应物再经过MVR蒸发器蒸馏水逆流洗涤后，干燥即得氧化铁黑。

5.根据权利要求1所述的利用锰尾矿和钛白废硫酸生产电解二氧化锰的方法，其特征在于，所述步骤d)中萃取所得水相经过MVR蒸发器蒸发，所得固体经过干燥后即得硫酸镁产品。

6.根据权利要求1所述的利用锰尾矿和钛白废硫酸生产电解二氧化锰的方法，其特征在于，所述步骤d)中所得合格的硫酸锰萃取前驱液经过MVR蒸发器蒸发，固液分离后，所得固体经干燥即得电池级一水硫酸锰。

7.根据权利要求4所述的利用锰尾矿和钛白废硫酸生产电解二氧化锰的方法，其特征在于，所述转型剂为亚硫酸铁、亚硫酸钠一种或多种组合。