[发明专利]一种光固化低聚物，其制备方法和含有其的织物表面处理液及使用方法

说明书

本发明涉及一种光固化低聚物，其制备方法和含有其的织物表面处理液及使用方法，本发明成功合成了一种丙烯酸酯和腰果酚改性的含双键和环氧基团的苯乙烯-马来酸酐低聚物，并将其用于制备织物表面处理液，其含有的刚性主链可以为织物提供良好的耐高温性和耐摩擦性，其柔性侧链则可以为织物提供良好的柔韧性和耐水性能，其在光固化过程中，含有的双键可以使得交联更紧密，含有的环氧基和残余羧基等可与织物表面的羟基之间发生氢键等作用，使得本发明得到的织物表面处理液与织物附着牢固，成膜后残余的羧基等对织物后续需要进行的喷墨印花等过程具有良好颜料吸附性，故还能够提高被处理织物的色彩鲜艳度和印花牢度。

技术领域

本发明属于聚合物合成领域，尤其涉及一种光固化低聚物，其制备方法和含有其的织物表面处理液及使用方法。

背景技术

棉织物表面结构和性质是影响印花效果的重要因素，为防止喷射在织物表面上的墨滴渗开或热转印的染料迁移造成的图案渗化，以及提高墨水在织物上的附着牢度，通常需要在印花之前对棉织物进行表面处理，常用的织物处理方法包括采用海藻酸钠或甲壳素等配制成织物处理液对织物进行预处理，或者在织物表面涂覆由聚合物制成的织物处理剂进行改性等，上述处理方法均存在织物处理剂与织物附着力过低，得到的织物耐洗性能不足或织物手感过硬等问题，需要进一步进行改进。

自由基-阳离子混杂光固化体系结合了自由基固化的固化速度快、价格低，以及阳离子固化的体积收缩率小、基材附着力强、无氧阻聚、后固化强等优点，已成为光固化领域的研究热点之一，鉴于现有的织物处理剂无法满足其对于织物表面附着性的要求，将自由基-阳离子混杂光固化体系用于织物表面处理领域具有巨大的潜在价值。

传统的自由基光固化体系多用具有不饱和双键的树脂低聚物作为织物表面处理液对织物进行表面处理，其使用的低聚物分子量需要精确控制在几百到数千左右，分子量过大会导致体系黏度过高，需加入大量活性单体进行降粘，进而导致织物表面处理液的成膜性能下降，分子量过低会导致得到的织物涂层的力学性能降低。目前研究的光固化低聚物一般是利用羟基与羧基或异氰酸酯基等发生逐步聚合反应，在聚酯或聚氨酯中引入所需的光固化基团，逐步聚合反应可通过控制反应基团的比例来调节分子量大小，例如，CN103526552A中公开了一种利用光固化体系对织物进行整理的方法，其合成了一种含氟聚氨酯丙烯酸酯预聚体，包括将异氰酸酯和丙烯酸羟基酯反应后再与含氟聚醚型二醇长链反应得到预聚体或先将异氰酸酯和含氟聚醚型二醇反应，再在体系中加入丙烯酸羟基酯得到预聚体，之后，将预聚体与活性稀释剂、光引发剂及溶剂等配制成光固化树脂体系涂布和轧压在织物表面，在紫外光下辐照一定时间后，完成织物的表面处理。其得到的光固化树脂能使织物具有较好的拒水和拒油功效，且整理工艺流程短、能耗低、效率高，但是，上述方法成本较高，其使用的异氰酸酯等组分在反应结束后残余量较多，对人体有毒，固化时间较长且得到的织物适用范围有限。

阳离子光固化所用低聚物与传统的光固化体系不同，多是通过将具有环氧基或乙烯基醚等基团的树脂在光阳离子引发剂的作用下使得其中的反应性基团发生聚合反应，进而实现均匀快速的交联，其交联后的产物中未反应的单体含量很少，交联所用的官能团为乙烯基醚和环氧基团，对人体毒害性小。

利用阳离子聚合与自由基聚合的混杂反应进行固化也有所报道，例如，CN107621752A中公开了一种含氧杂环丁烷官能团和甲基丙烯酰氧基官能团的混杂型光敏树脂，该树脂以双键封端，侧链带氧杂环丁烷，可实现自由基-阳离子混杂光固化。但是，该发明所制备的光敏树脂，其双键固化基团只能引入到分子链两端，双键含量受树脂分子量限制，分子量较大时光固化反应很慢，其与织物的粘结性也较差，故无法用于织物的表面处理。

在现有技术的基础上，本领域的技术人员需要开发出一种新的光固化低聚物体系，利用其配制成一种织物表面处理液，使其能够在织物表面能够进行阳离子光固化反应，以对织物进行表面处理，同时，还需要其固化后对织物具有较好的表面附着性和柔性，以提升处理后的织物的手感和耐擦洗性能。

发明内容