[发明专利]一种利用烯丙基缩水甘油醚残液合成不饱和聚酯树脂的方法及用途

说明书

本发明公开了一种利用烯丙基缩水甘油醚残液合成不饱和聚酯树脂的方法，用邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸、间苯二甲酸、顺丁烯二酸酐、反丁烯二酸、己二酸，丙二醇、新戊二醇、乙二醇、二甘醇制备成混合反应体系；将混合反应体系置于反应釜中，然后将烯丙基缩水甘油醚残液添加至反应釜中，反应完成后，得到聚酯；在稀释釜中预先加入苯乙烯、阻聚剂，充分搅拌，然后将反应充分得到聚酯移送到稀释釜中，苯乙烯的质量占总投料质量的10～40％，充分混合均匀后，得到不饱和聚酯树脂。本发明能够有效一种利用烯丙基缩水甘油醚残液合成不饱和聚酯树脂的方法及用途，解决了烯丙基缩水甘油醚残液的回收利用问题。

技术领域

本发明涉及机化工合成工艺技术领域，尤其涉及一种利用烯丙基缩水甘油醚残液合成不饱和聚酯树脂的方法及该不饱和聚酯树脂的用途。

背景技术

众做周知，烯丙基缩水甘油醚又名1-烯丙氧基-2,3-环氧丙烷，是一种重要的化工原料。用来合成偶联剂，还可以用作纤维改性剂、氯化有机物的稳定剂、合成树脂反应性稀释剂和改性剂，还可用作电子涂层有机硅中间体。

烯丙基缩水甘油醚的合成主要有一步法和二步法氧化法等二种工艺方法。一步法合成工艺是原料烯丙醇、环氧氯丙烷和氢氧化钠同时加入反应器，一步反应制得烯丙基缩水甘油醚。主反应式为：

(式中R＝为CH2＝CHCH2)

日本专利JP 52003924公开了二步法制备烷基或烯基缩水甘油醚，催化剂为BF3络合物、SnCl4或H2SO4等。醇和环氧氯丙烷在酸性催化剂作用下于90-95℃反应4h，然后与20％NaOH在40-45℃闭环反应4h而制得。

由韩国专利KR 9702468，烯丙醇和环氧氯丙烷在100～130℃开环反应，催化剂为三苯基膦氯化钌，然后碱闭环合成烯丙基缩水甘油醚。

CN200610161622.8公开了一种烯丙基缩水甘油醚的合成方法，以三氟化硼乙醚络合物作为催化剂，以丙烯醇和环氧氯丙烷为原料，先经过缩合开环反应生成1-氯-2-羟基-3-烯丙氧基丙烷，然后在碱性条件下闭环制得烯丙基缩水甘油醚，产品收率为78％，含量为98％。

上述研究只报道了烯丙基缩水甘油醚的制备方法，未涉及到副产残液的综合利用问题。烯丙基缩水甘油醚精馏的残液主要为烯丙醇与环氧氯丙烷反应的高沸点副产物，由于异常加成反应或闭环不完全等形成，残液的环氧值约为0.3eq/100g，羟基含量为0.22eq/100g，碳碳不饱和双键值为4.0mmol/g，约占烯丙基缩水甘油醚产量的15％左右。

不饱和聚酯树脂(UPR)是饱和二元酸与不饱和二元醇，不饱和二元酸与二元醇缩聚，相对分子质量于1000～3000之间、主链上含有不饱和双键的低聚物，低聚物的化学结构决定着UPR的结构、种类和交联产物的性能。如上面表述，烯丙基缩水甘油醚残液含有羟基和环氧基团，可以作为UPR的原料来源。

发明内容

本发明的目的是提供一种利用烯丙基缩水甘油醚残液合成不饱和聚酯树脂的方法及用途，解决了烯丙基缩水甘油醚残液的回收利用问题。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种利用烯丙基缩水甘油醚残液合成不饱和聚酯树脂的方法，其特征在于：其合成方法包括以下步骤：

步骤(1)、用邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸、间苯二甲酸、顺丁烯二酸酐、反丁烯二酸、己二酸，丙二醇、新戊二醇、乙二醇、二甘醇制备成混合反应体系，混合反应体系中醇酸摩尔比为0.5：1～1.5:1；

步骤(2)、将通过步骤(1)得到的混合反应体系置于反应釜中，然后将环氧值0.01～0.6mol/100g的烯丙基缩水甘油醚残液添加至反应釜中，其中烯丙基缩水甘油醚残液投料量的质量分数占反应体系总投料量的10％～50％；