[发明专利]一种磷硅系抗冲击无卤阻燃环氧树脂材料及其制备方法

说明书

本发明涉及一种磷硅系抗冲击无卤阻燃环氧树脂材料，属于在普通环氧树脂中添加特定助剂成分获得抗冲击阻燃环氧树脂材料的技术领域；本发明采用一种反应型的磷杂菲/苯基硅氧烷双基大分子DDSi‑n作为改性添加剂，将DDSi‑n中的磷杂菲/苯基硅氧烷双基链段键接到环氧树脂结构上，利用磷杂菲基团和苯基硅氧烷柔性链段的阻燃和增韧作用，有效地提高了环氧树脂材料的抗冲击性能和阻燃性能，从而使本发明公布的磷硅系抗冲击无卤阻燃环氧树脂材料能够更好地应用于具有特定防火要求和更高物理机械性能需求的电子电器产品领域。

技术领域

本发明涉及一种由磷硅系添加剂改性的抗冲击无卤阻燃环氧树脂，属于在普通环氧树脂中添加特定助剂成分获得抗冲击阻燃环氧树脂材料的技术领域。

背景技术

近年来，随着电子电器产品和技术的迅猛发展以及不断地更新换代，人们相继对各类相关的电子电器制件材料提出了日益严格的性能要求；作为一种广泛应用于电子线路板、灌封胶以及涂料等领域的重要热固性树脂材料，环氧树脂材料在相关制件中的性能表现也面临着日益严峻的挑战；其中，环氧树脂制件材料的物理机械性能和阻燃性能已成为先关制件产品的重要评价指标；因此，为了满足环氧树脂材料在相关电子电器领域的发展需求，持续不断地探索和开发综合性能更为优异的环氧树脂材料是十分重要的，更是必要的。

发明内容

本发明将一种磷硅系的磷杂菲/苯基硅氧烷双基大分子DDSi-n作为环氧树脂材料的反应型改性剂，利用DDSi-n上的酚羟基与环氧树脂中的环氧基之间的开环加成反应，将DDSi-n中的磷杂菲/苯基硅氧烷双基结构键接到环氧树脂结构上，再加入固化剂，加热固化，制得抗冲击无卤阻燃环氧树脂固化物改性材料，是一种用于环氧树脂材料的新型无卤阻燃增韧体系。

本发明涉及的磷硅系抗冲击无卤阻燃环氧树脂材料制备方法如下：

(1)将磷杂菲/苯基硅氧烷双基大分子DDSi-n加入到环氧树脂中，搅拌升温至DDSi-n完全溶解后，在特定温度下，加入促进剂，加快DDSi-n上的酚羟基与环氧树脂中的环氧基之间的开环加成反应；

(2)DDSi-n和环氧树脂反应结束后，加入与环氧树脂中剩余环氧基团等当量的固化剂，搅拌至固化剂充分溶解或分散后，先在真空条件下脱除混合体系中的空气，再经加热固化，制得目标的磷硅系抗冲击无卤阻燃环氧树脂固化物材料。

上述技术方案中，磷杂菲/苯基硅氧烷双基大分子(简称DDSi-n)作为环氧树脂材料的反应型改性添加剂，是一种新型的磷硅系的阻燃增韧助剂，磷杂菲/苯基硅氧烷双基大分子DDSi-n的化学结构式如下：

其中，DDSi-n的聚合度n＝1,2,3,4,5……1000。

其是通过9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物上的P-H键和邻二烯丙基双酚A中的碳碳双键之间的熔融或溶液体系加成反应，制得中间体DDBA；再通过中间体DDBA上的酚羟基和二苯基二氯硅烷DPDCS中的Si-Cl键之间的溶剂体系脱氯化氢缩合反应制得。其中DDBA与DPDCS的摩尔比为n+1:n。

优选的，步骤(1)中所述的环氧树脂是环氧值在0.40-0.60的双酚A二缩水甘油醚型环氧树脂和酚醛环氧树脂中的一种或多种的混合。

优选的，步骤(1)中所述的DDSi-n与环氧树脂的质量比为5:100-30:100。

优选的，步骤(1)中所述的酚羟基和环氧基之间的开环加成反应促进剂为有机氯化膦促进剂，更优选的是苄基三苯基氯化膦促进剂；促进剂与环氧树脂的质量比为0.1:100-2:100

优选的，步骤(1)中所述的特定的温度是120-160℃，反应时间为0.5-6小时。