[发明专利]一种乙醇脱水制乙烯的方法有效

专利信息
申请号: 201811458081.4 申请日: 2018-11-30
公开(公告)号: CN111253199B 公开(公告)日: 2021-11-02
发明(设计)人: 郅玉春;魏迎旭;刘中民;林杉帆;王男 申请(专利权)人: 中国科学院大连化学物理研究所
主分类号: C07C1/20 分类号: C07C1/20;C07C11/04;B01J29/18;B01J37/10;B01J37/08
代理公司: 北京元周律知识产权代理有限公司 11540 代理人: 王惠
地址: 116023 *** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 一种 乙醇 脱水 乙烯 方法
【权利要求书】:

1.一种乙醇脱水制乙烯的方法,其特征在于,将含有乙醇的原料通过装有催化剂的反应器,与催化剂接触反应,生成含有乙烯的产物;所述反应的条件:反应温度为200~350℃,反应压力为0.1~2 MPa,乙醇质量空速为0.1~15 h-1

所述催化剂为脱除12元孔道骨架铝、选择性移除丝光沸石分子筛的12元环孔道酸性位,保留8元环孔道酸性位的氢型丝光沸石分子筛。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述丝光沸石分子筛的硅铝比Si/Al摩尔比为5 ~ 80;

其中,Si的摩尔数以Si元素的摩尔数计,Al的摩尔数以Al元素的摩尔数计。

3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述丝光沸石分子筛的Si/Al摩尔比为5 ~50;

其中,Si的摩尔数以Si元素的摩尔数计,Al的摩尔数以Al元素的摩尔数计。

4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述反应的条件:反应温度为200~250℃,反应压力为0.1~1 MPa,乙醇质量空速为0.5~10 h-1

5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述催化剂的制备方法包括以下步骤:

(a11)将氢型丝光沸石分子筛置于碱溶液中,室温下搅拌处理0.1 ~ 3 h;

(a12)将步骤(a11)处理后的丝光沸石分子筛在含水蒸气气氛下于600 ~ 1000℃处理2~ 10 h;

(a13)将步骤(a12)处理的丝光沸石分子筛置于0.1~2 M的NH4NO3溶液中,在室温下搅拌处理5~15 h,洗涤干燥后,在400~600℃空气氛围中煅烧5~10 h,得到所述催化剂。

6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,步骤(a11)为:将氢型丝光沸石分子筛置于0.001~0.5 M的NaOH溶液中,室温下搅拌处理0.1 ~ 3 h。

7.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,步骤(a12)为:将步骤(a11)处理后的丝光沸石分子筛在含水蒸气气氛下于600 ~ 1000℃静态处理2 ~ 10 h;所述含水蒸气气氛为水蒸气和非活性气体的混合气;所述非活性气体选自氮气、惰性气体中的至少一种。

8.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述含水蒸气气氛为水蒸气和氮气的混合气;水蒸气在所述含水蒸气气氛的体积分数为0.1 ~ 50%。

9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述催化剂的制备方法包括以下步骤:

(a21)将氢型丝光沸石分子筛置于碱溶液中,室温下搅拌处理0.1 ~ 3 h;

(a22)将步骤(a21)处理后的丝光沸石分子筛置于0.1~2 M含有机酸的溶液、含矿物酸的溶液或含氟盐溶液中搅拌处理2~15 h;

(a23)将步骤(a22)处理的丝光沸石分子筛置于0.1~2 M的NH4NO3溶液中,在室温下搅拌处理5~15 h,洗涤干燥后,在400~600℃空气氛围中煅烧5~10 h,得到所述催化剂。

10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,所述步骤(a21)为:将氢型丝光沸石分子筛置于0.001~0.5 M的NaOH溶液中,室温下搅拌处理0.1 ~ 3 h。

11.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,步骤(a22)中所述有机酸选自草酸、乙酸、柠檬酸中的至少一种;

所述矿物酸选自硝酸、盐酸、氢氟酸中的至少一种;

所述含氟盐选自氟化铵、氟硅酸铵中的至少一种。

12.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述反应器为固定床或流化床反应器。

13.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,将含有乙醇的原料通入装有催化剂的反应器之前,先对催化剂进行脱铝处理。

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