[发明专利]一种含稀有金属磷灰石的浮选废水回用方法

说明书

本发明涉及废水处理回收利用技术领域，具体公开了一种含稀有金属磷灰石的浮选废水回用方法。本发明提供的含稀有金属磷灰石的浮选废水回用方法，首先通过草酸/磷酸实现矿浆脱稳沉降；其次通过氢氧化钠实现经济地除去废水中的钙镁离子，得到可回用的中水。采用本发明提供的方法处理得到的中水可全循环回用，并保证精矿含As不超标，还可降低浮选过程中pH调整剂的用量，可取得与清水相近的浮选指标。

技术领域

本发明涉及废水处理回收利用技术领域，特别是涉及一种含稀有金属磷灰石的浮选废水回用方法。

背景技术

含稀有金属磷灰石的浮选常使用氢氧化钠、碳酸钠和水玻璃等作为调整剂，由于在尾矿中矿物颗粒吸附阴离子而无法自然澄清；同时，由于诸如磷灰石、白云石、重晶石等含钙镁矿物的自然溶解，导致尾矿废水中含钙、镁离子，因此尾矿回水不能直接回用。目前可见报道的含稀有金属磷灰石浮选废水处理回用技术主要有以下四类：

(1)脱稳-絮凝-沉降-沉钙镁，脱稳试剂有氧化钙、氯化钙、硫酸、盐酸，絮凝剂有聚合硫酸铁、聚合氯化铝、聚合氯化铁、苛性淀粉、硫酸铝，钙镁沉淀剂有碳酸钠、磷酸钠；

(2)氧化钙中和沉淀/酸碱联用-曝气/加压溶气；

(3)隔油-超滤-反渗透，隔油去除浮选油类捕收剂，超滤除微细颗粒和COD，反渗透除盐；

(4)水解-好氧。

其中第一种处理技术是使用最普遍的处理回用方法，但是在实际应用过程中发现，存在以下问题：一，使用氧化钙和氯化钙，在废水中引入了大量的钙离子，增加了后续除钙镁的成本；二，使用硫酸、盐酸和硝酸等强酸脱稳，可溶解砷杂质，砷进入回水并回用至浮选，导致精矿含砷超标(50ppm)；三，钙镁沉淀剂选用碳酸钠、磷酸钠，沉淀剂用量大、经济成本高，且对除镁效果差。

因此，有必要针对含稀有金属磷灰石浮选废水的特性，提出一种新的废水处理回用方法，可以实现含稀有金属磷灰石浮选废水的有效处理，完全回用，且回用后不影响正常的浮选指标。

发明内容

本发明主要解决的技术问题是提供一种含稀有金属磷灰石的浮选废水回用方法，可实现浮选废水中水资源的全循环回用，并保证精矿含As不超标，可取得与清水相近的浮选指标。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种含稀有金属磷灰石的浮选废水回用方法，包括以下步骤：

S1：向含稀有金属磷灰石的浮选尾矿中加入草酸或磷酸，调节pH值为6～7，之后自然絮凝沉降，沉降时间为20～35分钟，得到清澈的上清液1和下部沉积物，分离出上清液1，下部沉积物作为尾渣；沉降时间为30～60分钟

S2：所述上清液1用氢氧化钠调节pH≥12，之后自然沉降20～40分钟，沉淀除去上清液1中的钙离子、镁离子以及微细悬浮颗粒，得到上清液2和沉渣，之后固液分离，沉渣与步骤S1得到的尾渣合并，上清液2收集；

S3：将所述上清液2用硫酸调节pH值为8～10，获得可回用至含稀有金属磷灰石浮选的中水，所述中水含钙浓度<50mg/L、含镁浓度<30mg/L、COD含量<30mg/L。

作为一种具体的实施方式，步骤S1中，草酸的用量为：按浮选尾矿体积计，每升浮选尾矿添加草酸1.5～3.5g。

作为一种具体的实施方式，步骤S1中，磷酸的用量为：按浮选尾矿体积计，每升浮选尾矿添加浓磷酸1.5～2.5g。

作为一种具体的实施方式，步骤S2中，所述氢氧化钠的用量为：按上清液1体积计，每升上清液1添加氢氧化钠1.0～1.5g。

作为一种具体的实施方式，步骤S3中，所述硫酸的用量为：按上清液2体积计，每升上清液2添加浓硫酸0.2～0.5g。