[发明专利]用于烯烃聚合的催化剂组分、催化剂体系和预聚合催化剂及其应用以及烯烃聚合方法

说明书

本发明属于烯烃聚合催化剂领域，提供了一种用于烯烃聚合的催化剂组分、催化剂体系和预聚合催化剂及其应用以及烯烃聚合方法。催化剂组分由包括以下步骤的方法制得：将镁化合物溶于含有有机醇化合物的溶剂体系中形成均匀溶液，在助析出剂的存在下，加入析出剂，析出固体物，所述固体物再用内给电子体进行处理，得到催化剂组分；助析出剂选自式(I)所示化合物中的至少一种，其中R₁、R₂、R₃、R₄、R₅和R₆各自独立地选自氢和取代或未取代的C₁‑C₂₀直链烷基、C₃‑C₂₀支链烷基、C₃‑C₂₀环烷基。催化剂体系用于丙烯聚合时，其安全系数较高，具有较高的催化活性和较好的氢调敏感性。

技术领域

本发明属于烯烃聚合催化剂领域，具体涉及一种用于烯烃聚合的催化剂组分、催化剂体系和预聚合催化剂及其应用，以及一种烯烃聚合方法。

背景技术

氯化镁载体催化剂的制备通常先用化学方法活化氯化镁，然后用钛化合物处理高活性氯化镁。化学方法活化氯化镁一般先把氯化镁溶于溶剂体系中，然后用热处理脱除溶剂或加析出剂等技术使氯化镁从溶液中重新析出，使用加析出剂等技术使氯化镁从溶液中重新析出往往需要加入助析出剂，才能得到粒度均匀的固体物。

现有技术中显示了将邻苯二甲酸酐作为助析出剂是优选的例子，但在催化剂制备过程中部分邻苯二甲酸酐或其与体系中其它物质反应生成邻苯二甲酸酯类化合物残留在催化剂中。由于安全卫生方面的问题，比如可能会对生育能力产生影响，因此此类化合物有限制使用的趋势。有文献公开了使用其它酯类化合物作为助析出剂，如以环己烷二羧酸酯类化合物作为助析出剂制备催化剂，该方法制备的催化剂粒径大，聚合过程中易破碎，得到的聚合物熔融指数低，聚合物的堆积密度也低，不利于包装和运输。CN101864009A公开了以二醇酯类化合物作为助析出剂制备催化剂，用此方法制备催化剂过程中，催化剂颗粒也不易沉降，且最终催化剂流动性不好，容易聚集成块，用于烯烃聚合时，氢调敏感性差。

发明内容

针对上述情况，本发明的目的是提供一种用于烯烃聚合的催化剂组分、催化剂体系和预聚合催化剂及其应用，以及一种烯烃聚合方法。该催化剂体系在用于烯烃聚合，特别是丙烯聚合时，其安全系数较高，催化剂具有较好的催化活性，且催化剂氢调敏感性好。

本发明的第一方面提供了一种用于烯烃聚合的催化剂组分，该催化剂组分由包括以下步骤的方法制得：

将镁化合物溶于含有有机醇化合物的溶剂体系中形成均匀溶液，在助析出剂的存在下，加入析出剂，析出固体物，所述固体物再用内给电子体进行处理，得到所述催化剂组分；所述助析出剂选自式(I)所示化合物中的至少一种；

式(I)中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅和R₆相同或不同，各自独立地选自氢和取代或未取代的以下基团：C₁-C₂₀的直链烷基、C₃-C₂₀的支链烷基、C₃-C₂₀的环烷基、C₆-C₂₀的芳基、C₇-C₂₀的烷芳基、C₇-C₂₀的芳烷基、C₂-C₂₀的烯烃基或C₁₀-C₂₀的稠环芳基；R₁、R₂、R₃、R₄、R₅和R₆可任选地键接成环或不成环。