[发明专利]一种二噻吩并噻吩的四芳基取代和双菲稠合化合物及制备在审
申请号: | 201811448545.3 | 申请日: | 2018-11-30 |
公开(公告)号: | CN109575046A | 公开(公告)日: | 2019-04-05 |
发明(设计)人: | 马涛;赵可清;赵可孝 | 申请(专利权)人: | 四川师范大学 |
主分类号: | C07D495/14 | 分类号: | C07D495/14;C09K11/06;C09K19/34;B01J13/00 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 610066 *** | 国省代码: | 四川;51 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 二噻吩并噻吩化合物 芳基 稠合化合物 噻吩并噻吩 稠合 半导体材料 非极性有机溶剂 蓝色发光材料 高度有序 光学量子 蓝色荧光 液晶性质 共平面 内氧化 凝胶剂 烷氧链 自组装 产率 多环 共轭 关环 制备 液晶 高空 合成 传输 发射 | ||
1.一种含八条烷氧链的四芳基取代二噻吩并噻吩化合物,其特征在于具有通式(Ⅰ)所示的结构。
2.根据权利要求1所述的含八条烷氧链的四芳基取代二噻吩并噻吩化合物,其特征在于R为-CnH2n+1,n表示碳原子数为10-20的整数。
3.一种八烷氧基取代的双菲稠合二噻吩并噻吩化合物,其特征在于具有通式(Ⅱ)所示的结构。
4.根据权利要求3所述的八烷氧基取代的双菲稠合二噻吩并噻吩化合物,其特征在于R为-CnH2n+1,n表示碳原子数为10-20的整数。
5.一种权利要求1所述的通式(Ⅰ)中含八条烷氧链的四芳基取代二噻吩并噻吩化合物,其制备方法:
步骤一:中间体A为四溴取代的二噻吩并噻吩化合物的制备
中间体A:
以二噻吩并噻吩为原料,将其与溴单质以1:6~1:10的摩尔比加入有机溶剂中,回流12小时;冷却至室温有固体析出,直接过滤并用石油醚洗涤,得到的固体通过二氧化硅柱层析分离提纯(甲苯作洗脱剂),甲苯重结晶得土黄色固体即为四溴取代的二噻吩并噻吩中间体A;
步骤二:中间体B为3.4二烷氧基苯硼酸频哪醇酯化合物的制备
中间体B:
以任意方式获得的3.4-二烷氧基溴苯为原料,将其与联硼酸频哪醇酯以1:1.5~1:2的摩尔比加入有机溶剂中,在乙酸钾和钯催化剂的条件下,80oC反应24~36h;冷却至室温后用二氯甲烷萃取3次,合并有机相并用无水硫酸镁干燥,过滤并真空旋干,所得物质通过二氧化硅柱层析分离提纯(洗脱剂:二氯甲烷/石油醚=1/2)得白色固体即为3.4二烷氧基苯硼酸频哪醇酯中间体B;
步骤三:通式(Ⅰ)中含八条烷氧链的四芳基取代二噻吩并噻吩化合物的制备
在氮气的保护下,将中间体A,中间体B与钯催化剂以1:6:0.4~1:8:0.6的摩尔比加入碳酸钾的四氢呋喃/水混合溶液中,70oC反应36~48h;冷却至室温后用二氯甲烷萃取,有机相用无水硫酸镁干燥,过滤,真空旋干;所得物质通过二氧化硅柱层析分离提纯(洗脱剂:二氯甲烷/石油醚=1/3),乙酸乙酯/乙醇重结晶得金黄色固体即为通式(Ⅰ)中化合物。
6.一种权利要求3所述的通式(Ⅱ)中八烷氧基取代的双菲稠合二噻吩并噻吩化合物,其制备方法:
将中间体C溶解在二氯甲烷中,加入与中间体C的摩尔比为6:1的FeCl3,室温搅拌3~5h;甲醇猝灭反应,加蒸馏水水洗3次,并将有机相真空旋干,以甲苯重结晶3~5次制得所述通式(Ⅱ)中的八烷氧基取代的双菲稠合二噻吩并噻吩化合物。
7.根据权利要求5所述通式(Ⅰ)中含八条烷氧链的四芳基取代二噻吩并噻吩化合物的制备方法,步骤A中所用有机溶剂可以是二氯甲烷或者硝基甲苯。
8.根据权利要求5所述通式(Ⅰ)中含八条烷氧链的四芳基取代二噻吩并噻吩化合物的制备方法,步骤B中所用的3.4二烷氧基溴苯的烷氧基OR,其中R是CnH2n+1,n分别是10-20的整数。
9.根据权利要求5所述通式(Ⅰ)中含八条烷氧链的四芳基取代二噻吩并噻吩化合物的制备方法,步骤B中所用有机溶剂可以是1,4-二氧六环或者二甲基亚砜。
10.一种权利要求1所述通式(Ⅰ)中含八条烷氧链的四芳基取代二噻吩并噻吩化合物作为有机光致发光材料的用途。
11.一种权利要求3所述通式(Ⅱ)中八烷氧基取代的双菲稠合二噻吩并噻吩化合物作为有机液晶材料的用途。
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