[发明专利]一种无苯乙烯不饱和树脂的制备方法

权利要求书

1.一种无苯乙烯不饱和树脂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括下述步骤：

(1)将一元醇、多元醇、一元酸/酐、饱和多元酸/酐和/或不饱和多元酸/酐熔融聚合，得到饱和或不饱和聚酯；

(2)甲基丙烯酸缩水甘油酯或丙烯酸缩水甘油酯与所述饱和或不饱和聚酯混合均匀，在催化剂的作用下，开环加成反应得到不饱和树脂；

(3)将所述不饱和树脂、活性稀释剂和阻聚剂混合制得所述无苯乙烯不饱和树脂。

2.根据权利要求1所述的一种无苯乙烯不饱和树脂的制备方法，其特征在于：所述一元醇为正丁醇、1-辛醇、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、新戊醇、苯甲醇、苯乙醇、环己醇、3-环己烯-1-甲醇、肉桂醇、乙二醇单烯丙基醚、三羟甲基丙烷二烯丙基醚及其衍生物中的一种或多种；

所述多元醇为乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、甲基丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、新戊二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、己二醇、1,4-环己烷二甲醇、氢化双酚A、3-羟基-2,2-二甲基丙酸(3-羟基-2,2-二甲基丙基)酯、三羟甲基丙烷和三羟乙基丙烷及其衍生物中的一种或多种；

所述一元酸/酐为乙酸酐、丁酸、己酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、苯甲酸、亚麻油脂肪酸、豆油酸、妥尔油脂肪酸、桐油酸、脱水蓖麻油酸及其衍生物中的一种或多种；

所述饱和多元酸/酐为乙二酸、丁二酸、己二酸、环己二酸、辛二酸、癸二酸、苯酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、六氢苯酐、1,4-环己烷二甲酸、二聚酸、偏苯二酸酐和均苯四甲酸及其衍生物中的一种或多种；

所述不饱和多元酸/酐为顺丁烯二酸酐、顺丁烯二酸、富马酸、衣康酸、中康酸、柠康酸、柠康酸酐、四氢苯酐、降冰片烯二酸酐、降冰片烯二酸、甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸酐、甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸、乌头酸和顺式乌头酸酐及其衍生物中的一种或多种。

3.根据权利要求1所述的一种无苯乙烯不饱和树脂的制备方法，其特征在于：所述活性稀释剂为甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丙酯、乙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯、二甲基丙烯酸聚乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯和甘油缩甲醛丙烯酸甲酯中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的一种无苯乙烯不饱和树脂的制备方法，其特征在于：所述催化剂为胺类、三苯基膦中的一种或多种。

5.根据权利要求4所述的一种无苯乙烯不饱和树脂的制备方法，其特征在于：所述胺类为N,N-二甲基苄胺、N,N-二乙基苄胺、乙二胺、三乙胺、三乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺中的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的一种无苯乙烯不饱和树脂的制备方法，其特征在于：所述阻聚剂为环烷酸铜、甲基氢醌、二正丁基二硫代氨基甲酸铜、对苯二酚、苯酚、对甲氧基苯酚、对甲基苯酚、对叔丁基邻苯二酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、苯醌、四甲基哌啶氮氧化物及其衍生物中的一种或几种。

7.根据权利要求1所述的一种无苯乙烯不饱和树脂的制备方法，其特征在于：所述一元醇的用量为1.5-15重量份；所述多元醇的用量为1-20重量份；所述一元酸/酐的用量为0-10重量份；所述饱和多元酸/酐和/或不饱和多元酸/酐的用量为1-30重量份；甲基丙烯酸缩水甘油酯或丙烯酸缩水甘油酯的用量为5-20重量份；所述催化剂的用量为0.001-0.5重量份；所述活性稀释剂的用量为20-70重量份；所述阻聚剂的用量为0.0001-0.1重量份。

8.根据权利要求1所述的一种无苯乙烯不饱和树脂的制备方法，其特征在于：步骤(1)中,将所述一元醇与所述多元醇加热熔融，然后依次与所述一元酸/酐、所述饱和多元酸/酐和/或不饱和多元酸/酐，进行聚合反应；所述加热熔融和所述聚合反应在惰性气氛下进行；所述聚合反应的温度为90-230℃。