[发明专利]一种以P(O)-H化合物高效制备含二芳基甲基取代有机膦酸酯的新方法

权利要求书

1.一种由P(O)-H类化合物与4-芳基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮类化合物发生1,6-加成反应制备具有结构式（I）中含二芳基甲基取代有机膦酸酯类衍生物的制备方法，如下：

（I）

其特征在于，包含下述步骤：

取反应量的P(O)-H化合物、4-芳基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、催化剂和有机溶剂在氮气条件下置于反应容器中进行混合，在搅拌下于25~80℃下反应3~6小时，即制得相应的含不同取代官能团的二芳基甲基取代有机膦酸酯类衍生物；

其中，

R是苯基、4-甲基苯基、3-甲基苯基、3,5-二甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-三氟甲基苯基、1-萘基、2-萘基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丁氧基、苄氧基；

Ar是苯基、4-甲基苯基、4-乙基苯基、4-叔丁基苯基、4-异丙氧基苯基、4-苄氧基苯基、3-甲氧基苯基、2,5-二甲氧基苯基、3-氰基苯基、4-氰基苯基、4-三氟甲基苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、3-硝基苯基、2-羟基苯基、4-醛基苯基、4-溴吡啶基；

催化剂为碳酸铯，有机溶剂为乙腈；

P(O)-H化合物与4-芳基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮类化合物的摩尔比为[1：1]；

P(O)-H化合物与催化剂的摩尔比为[1：0.05]。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述P(O)-H类化合物是选自二苯基磷氧、双（4-甲基苯基）磷氧、双（3-甲基苯基）磷氧、双（3,5-二甲基苯基）磷氧、双（4-甲氧基苯基）磷氧、双（4-三氟甲基苯基）磷氧、双（1-萘基）磷氧、双（2-萘基）磷氧、亚磷酸二甲酯、亚磷酸二乙酯、亚磷酸二异丙酯、亚磷酸二丁酯、亚磷酸二苄酯。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述4-芳基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮是选自4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(4-甲基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(4-乙基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(4-叔丁基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(4-异丙氧基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(4-苄氧基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(3-甲氧基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(2,5-二甲氧基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(3-氰基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(4-氰基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(4-三氟甲基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(3-氟苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(4-氟苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(2-溴苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(3-溴苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(4-溴苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(3-硝基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(2-羟基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(4-醛基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(4-溴吡啶基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮。