[发明专利]碱性萃钨生产中过剩NH4+的利用方法

说明书

本发明涉及一种碱性萃钨生产中过剩NH₄⁺的利用方法，所述方法包括向回收的氨水中通入CO₂，对反应液中的游离NH₄⁺浓度进行实时监测，当游离NH₄⁺浓度在1‑1.5mol/L范围内时，停止通入CO₂，再加入固体碳酸氢铵获得反萃剂，降低了采购NH₄HCO₃的成本，并且回收氨水全部得到利用，解决了NH₄⁺过剩及高浓度氨水处理的问题。

技术领域

本发明属于金属钨冶炼技术领域，具体涉及对碱性萃钨生产中过剩NH₄⁺进行利用的方法。

背景技术

在金属钨的湿法冶炼过程中，制备仲钨酸铵(APT)的工业方法主要包括：通过苛性钠或苏打分解钨矿原料，获得粗钨酸钠溶液，再利用碱性萃取，反萃获得(NH₄)₂WO₄，然而，研究中发现，获得(NH₄)₂WO₄时主要起反萃作用的是NH₄HCO₃，而NH₃·H₂O只是起溶剂作用。最后，在(NH₄)₂WO₄蒸发结晶时，会产生大量的回收NH₃·H₂O，目前生产中，这种回收NH₃·H₂O通常是通过补加固体NH₄HCO₃后做反萃剂使用。回收氨水中游离NH₄⁺较高，而反萃剂中对游离NH₄⁺的要求为低浓度，用回收氨水补加碳酸氢铵做反萃剂使用时，会造成氨冷凝水过剩。因此，每隔一段时间就需为回收氨水寻找开路。目前常用的回收氨水处理方法为制备成(NH₄)₂SO₄副产品出售，或者精馏成高浓度氨水，但(NH₄)₂SO₄价格低廉，精馏法成本太高。

中国专利申请201410528217.X公开了一种由钨矿物原料多闭循环制备APT的方法，包括对蒸发结晶析出APT过程中获得的氨气和二氧化碳气体进行回收，并补充碳酸铵浸出熟料的步骤，然而，上述过程中回收的氨气呈气态，在回收利用时对管道、设备安全性要求更高，增加了成本，并且该闭循环体系要求保持浸出体系的pH不小于8.0，在补加碳酸铵(或碳酸氢铵或氨水和CO₂)之外仍需要补加氨水来维持该碱性条件，不能完全达到简化工艺的目的。

发明内容

为解决上述技术问题，发明人对碱性萃取的工艺过程进行深入研究，发现回收氨水中的游离NH₄⁺约2-3mol/L，而反萃剂中对游离NH₄⁺的要求为1-1.5mol/L，因此，通过对游离NH₄⁺浓度进行控制，即可很好地实现利用回收氨水制备反萃剂的目的，同时解决了NH₄⁺过剩及高浓度氨水处理的问题，从而完成本发明。

因此，本发明提供一种碱性萃钨生产中过剩NH₄⁺的利用方法，所述方法包括向回收的氨水中通入CO₂，对反应液中的游离NH₄⁺浓度进行实时监测，当游离NH₄⁺浓度在1-1.5mol/L范围内时，停止通入CO₂，再加入固体碳酸氢铵获得反萃剂。