[发明专利]一种由生物质平台化合物制备乙苯和苯乙烯的方法有效
申请号: | 201811423979.8 | 申请日: | 2018-11-27 |
公开(公告)号: | CN111217658B | 公开(公告)日: | 2021-05-25 |
发明(设计)人: | 李宁;李广亿;张涛;王爱琴;王晓东;丛昱 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | C07C1/207 | 分类号: | C07C1/207;C07C15/073;C07C15/46 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 马驰 |
地址: | 116023 辽宁省*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 生物 平台 化合物 制备 乙苯 苯乙烯 方法 | ||
1.一种由生物质平台化合物制备乙苯和苯乙烯的方法,其特征在于:
该方法分为两步:
第一步为甲醛原料与乙醛原料和/或巴豆醛发生碳碳偶联反应和Diels-Alder反应,生成碳数为10的中间产物A;
所述的第一步的催化剂为硫酸、盐酸、醋酸、磷酸,H-ZSM-5、H-β、H-Y、La-Y、H-MOR分子筛,Amberlyst、Nafion树脂,NaOH、LiOH、KOH、MgO、CaO、Ca(OH)2、MgAl水滑石、LiAl水滑石、乙胺、二乙胺、三乙胺、乙醇胺、脯氨酸或者由有机酸B与有机碱C形成的离子液体催化剂中的一种或两种以上混合物;
第二步为中间产物A经脱氢、脱羰基反应生成乙苯和苯乙烯, 第二步所述的脱氢、脱羰基反应催化剂为D/E负载型催化剂,其中活性组分金属或金属氧化物D为Pt、Pd、Ru、Ir、Rh、Au、Ag、Mo、V、W、Fe、Co、Ni、Mn、Re、La、K中一种或两种以上混合物;载体E为活性炭、硅铝粉、Al2O3、SiO2、TiO2、ZnO、CeO2、ZrO2,H-ZSM-5、H-β、H-Y、H-MOR分子筛中的一种或两种以上混合物。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:
所述的甲醛原料为甲醛气体、甲醛水溶液、多聚甲醛中的一种或两种以上混合物;
所述的乙醛原料为乙醛气体、乙醛液体、乙醛水溶液、多聚乙醛中的一种或两种以上混合物;
在第一步反应中甲醛原料与乙醛原料和/或巴豆醛反应,甲醛原料与乙醛原料的摩尔比为10:2-1:20;
在第一步反应中甲醛原料与乙醛原料和/或巴豆醛反应,甲醛原料与巴豆醛的摩尔比为10:1-1:10;
所述的巴豆醛为顺式巴豆醛、反式巴豆醛中的一种或两种混合物。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:在第一步反应中甲醛原料与乙醛原料和/或巴豆醛反应,甲醛原料与乙醛原料的摩尔比为2:2-1:4;
在第一步反应中甲醛原料与乙醛原料和/或巴豆醛反应,甲醛原料与巴豆醛的摩尔比为2:1-1:2。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:
其中有机酸B为甲酸、乙酸、乳酸、草酸、富马酸、琥珀酸、柠檬酸、酒石酸、马来酸中的一种或两种以上混合物;
其中有机碱C为乙胺、二乙胺、三乙胺、乙醇胺中的一种或两种以上混合物;
其中D的质量负载量为0.01%-50%。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:
其中D的质量负载量为0.5%-10%。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:
第一步反应在间歇式反应釜中进行,反应温度20-200℃,反应时间0.1-24小时;催化剂质量与反应底物质量比为0.001-0.5;
第二步反应在间歇式反应釜中进行,反应温度100-500℃;反应时间0.1-24小时;催化剂质量与反应底物质量比为0.001-0.5;反应气氛为氢气、氮气、氩气、空气、二氧化碳中的一种或两种以上混合物,反应压力为0.1-20 MPa;
或,第二步反应在固定床反应器中进行,反应温度100-800℃,液体体积空速为0.01-100 h-1;反应气氛为氢气、氮气、氩气、空气、二氧化碳、水蒸气中的一种或两种以上混合物,反应压力为0.1-20 MPa;气体体积空速为80-80000 h-1。
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