[发明专利]含氟烟酰基脲类化合物及其制备方法及应用

权利要求书

1.含氟烟酰基脲类化合物，其特征在于其结构式如式(I)所示：

式(I)中，苯环上的H被取代基R单取代或多取代；

n为1～5的整数，表示苯环上取代基R的个数；n＝1时，表示苯环上的H被取代基R单取代；n＝2～5时，表示苯环上的H被取代基R多取代，不同取代位置上的取代基R相同或者不同。

2.根据权利要求1所述的含氟烟酰基脲类化合物，其特征在于：所述取代基R为氟、三氟甲基、三氟甲氧基、七氟异丙基。

3.根据权利要求1或2所述的含氟烟酰基脲类化合物，其特征在于：所述取代基R(n)为4-氟、3,4-二氟、4-三氟甲基、2-三氟甲基、2,6-二氟、2-三氟甲氧基、3-氟、2,3,4-三氟、3-三氟甲基、4-(1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲基)-2,6-二甲基苯基、4-(1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲基)-2-甲基苯基。

4.根据权利要求1～3任一所述的含氟烟酰基脲类化合物，其特征在于结构式为：

5.如权利要求1～4任一所述的含氟烟酰基脲类化合物的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

1)、将2-氯烟酸和有机溶剂在容器内于搅拌条件下进行回流反应，当容器内的反应液由浑浊变为澄清后，继续回流反应20～40min；得2-氯烟酰氯；

2)、将步骤1)所得的全部的2-氯烟酰氯用二氯甲烷稀释，配制成2-氯烟酰氯溶液；在冰浴和搅拌条件下，将2-氯烟酰氯溶液滴加到25％的氨水中；

步骤1)中每22mmol的2-氯烟酸配用5±1ml的氨水；

滴加完毕后撤去冰浴，在室温下搅拌反应1～5h，然后抽滤，滤渣烘干，得到2-氯烟酰胺；

3)、先将2-氯烟酰胺和1,2-二氯乙烷混合，然后在搅拌条件下滴加草酰氯，滴加完毕后先于室温下搅拌30～60min，再升温至回流反应5～10h；2-氯烟酰胺与草酰氯的摩尔比为1:1.5～2.5；

反应结束后，反应液进行旋蒸除去1,2-二氯乙烷和过量的草酰氯，得到式(IV)所示化合物，

4)、将步骤3)式(IV)所示化合物和二氯甲烷搅拌均匀后加入取代苯胺，常温下搅拌反应8～15h；

式(IV)所示化合物与取代苯胺的摩尔比为1:0.8～1.5；

反应结束后，反应液进行旋蒸除去二氯甲烷，得含氟烟酰基脲类化合物。

6.根据权利要求5所述的含氟烟酰基脲类化合物的制备方法，其特征在于：

取代苯胺的结构通式为：

式(V)中，取代基R(n)为4-氟、3,4-二氟、4-三氟甲基、2-三氟甲基、2,6-二氟、2-三氟甲氧基、3-氟、2,3,4-三氟、3-三氟甲基、4-(1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲基)-2,6-二甲基苯基、4-(1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲基)-2-甲基苯基。

7.根据权利要求5或6所述的含氟烟酰基脲类化合物的制备方法，其特征在于：

所述步骤1)中：2-氯烟酸与有机溶剂的料液比为1g/1.5～4.5mL，有机溶剂为氯化亚砜或二氯甲烷；

所述步骤3)中：2-氯烟酰胺与1,2-二氯乙烷的料液比为1g/9.5～16mL；

所述步骤4)中：式(IV)所示化合物与二氯甲烷的料液比为1g/80～140mL。

8.根据权利要求7所述的含氟烟酰基脲类化合物的制备方法，其特征在于：

步骤1)的后处理为：反应结束后，反应液进行旋蒸除去过量的有机溶剂，得到黄色透明液体，黄色透明液体冷却至室温后析出黄色晶体，即为2-氯烟酰氯。

9.如权利要求1～4任一所述的含氟烟酰基脲类化合物的用途，其特征在于：作为杀菌剂。

10.根据权利要求9所述的用途，其特征在于：用于抑制黄瓜灰霉菌、小麦赤霉病菌、油菜菌核病菌或苹果轮纹病菌。