[发明专利]一种光引发快速制备的聚甲基丙烯酰亚胺可发泡粒子有效
| 申请号: | 201811382534.X | 申请日: | 2018-11-20 | 
| 公开(公告)号: | CN109456439B | 公开(公告)日: | 2021-07-27 | 
| 发明(设计)人: | 范晓庆;董艳丽;李克迪;徐文生;常艺;李峰;毛敏梁;孟佳丽 | 申请(专利权)人: | 浙江中科恒泰新材料科技有限公司 | 
| 主分类号: | C08F220/06 | 分类号: | C08F220/06;C08F220/46;C08F212/08;C08F220/40;C08F212/12;C08F220/56;C08F222/14;C08F220/14;C08F212/36;C08F220/18;C08J9/12;C08J9/14;C08F8/48;C | 
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| 地址: | 312369 浙江省绍兴*** | 国省代码: | 浙江;33 | 
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 引发 快速 制备 甲基 丙烯 亚胺 发泡 粒子 | ||
1.一种光引发快速制备的聚甲基丙烯酰亚胺可发泡粒子,按照以下方法进行制备:
步骤(1)预聚合:将10-90重量份的(甲基)丙烯腈,20-80重量份的(甲基)丙烯酸,1-30重量份的第三单体,0.05-2.5重量份的引发剂,2.5-4重量份的发泡剂,0.1-3重量份的交联剂在反应釜中混合均匀,溶解得到均匀溶液,在氮气保护下,升温到40-60℃,200-500r/min下搅拌反应1-5h,降温到20℃得到具有一定黏度的反应液;
步骤(2)光固化:往得到的具有一定黏度的反应液中加入0.05-0.15重量份的光引发剂、0.5-3重量份的高温段引发剂及5-10重量份的成核剂,在氮气保护下溶解分散均匀,然后将反应液倒入涂胶机中,随传送带的运行在传送带上形成0.5-25mm厚度的涂膜,然后传送带进入紫外光辐照区进行光固化反应,得到透明的聚甲基丙烯酰亚胺聚合物板材;
步骤(3)颗粒的制备:将得到的板材破碎成颗粒,然后放入烘箱中后聚合,得到聚甲基丙烯酰亚胺聚合物可发性颗粒;
步骤(4) 模内发泡:将得到的可发性颗粒按照模内发泡在200℃下进行预发泡及再发泡,得到制件,切割测试;
步骤(2)中光引发剂为铽掺杂耐黄变光引发剂,按照以下方法制备:
在反应釜中加入 15-25重量份的低聚对甲-α-甲基苯乙烯、5-10重量份的联甲基苯乙烯酮, 0.5-1.5重量份的三氟甲基磺酸镧,0.05-0.5重量份的L-八氢吲哚-2-羧酸, 0.005-0.5重量份的水合三醋酸铽, 0.01-0.1重量份的二甲基二茚基硅烷, 0.05-0.5重量份的2-三丁基甲锡烷基噻吩,和40-70重量份的氯仿,控制温度在0-10℃条件下滴加10-15重量份的丙酰氯,20-50min内滴加完毕, 然后加热到40-75℃,反应 3-7h;完成反应后,将反应体系导入冰水中淬灭,搅拌10-20min, 静置分层,取下层有机相加入 0.08-0.26重量份的(1-癸基)三苯基溴化磷和5-10重量份的去离子水, 控温度在60-80℃, 将5-10重量份的氢氧化钠缓慢的加入到反应釜中,继续保温反应 5-10h, 反应结束后静置分层,取下层有机相加入干燥剂,搅拌后过滤,减压蒸馏, 即可得到一种铽掺杂耐黄变光引发剂;
步骤(1)中所述第三单体为苯乙烯、甲基苯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸 异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯中的一种或几种的组合物;
步骤(1)中所述反应液的黏度为旋转粘度计测试,25℃下黏度为100-300mpas。
2.根据权利要求1所述的一种光引发快速制备的聚甲基丙烯酰亚胺可发泡粒子,其特征在于:步骤(1)中所述第三单体选自苯乙烯、甲基苯乙烯、甲基丙烯酰胺、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯。
3.根据权利要求1所述的一种光引发快速制备的聚甲基丙烯酰亚胺可发泡粒子,其特征在于:步骤(1)中所述引发剂为过氧化二苯甲酰、过氧化十二酰、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化二碳酸二环己酯、过氧化二碳酸异丙酯和过氧化特戊酸特丁酯中的一种或几种的组合物。
4.根据权利要求1所述的一种光引发快速制备的聚甲基丙烯酰亚胺可发泡粒子,其特征在于:步骤(1)中所述发泡剂为水、乙醇、甲醇、脲、甲基脲、甲酰胺、丙醇、丁醇、戊醇中的一种或几种的组合物。
5.根据权利要求4所述的一种光引发快速制备的聚甲基丙烯酰亚胺可发泡粒子,其特征在于:步骤(1)中所述发泡剂选自脲、甲基脲、甲酰胺、乙醇、水。
6.根据权利要求1所述的一种光引发快速制备的聚甲基丙烯酰亚胺可发泡粒子,其特征在于:所述交联剂为丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、聚酯多元醇、环氧树脂、二乙烯基苯、四乙氧基硅烷中的一种或几种的组合物。
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