[发明专利]高结晶度聚醚酮酮及其制备方法有效
申请号: | 201811376022.2 | 申请日: | 2018-11-19 |
公开(公告)号: | CN109593183B | 公开(公告)日: | 2021-03-19 |
发明(设计)人: | 李光辉;黄桂青;孙庆民;张聪聪;王帅坡 | 申请(专利权)人: | 山东凯盛新材料股份有限公司 |
主分类号: | C08G61/12 | 分类号: | C08G61/12 |
代理公司: | 青岛发思特专利商标代理有限公司 37212 | 代理人: | 耿霞 |
地址: | 255190*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 结晶度 聚醚酮酮 及其 制备 方法 | ||
1.一种高结晶度聚醚酮酮,其特征在于:聚醚酮酮聚合物主链包括以下结构:
其中:A代表结构
B代表结构
D代表结构
E代表结构;
E中,G基团代表结构;G中,R基团为-CH3或中的一种;
(a)、(b)、(c)和(d)结构在聚醚酮酮聚合物主链中成比例存在,且(c)和(d)结构在聚醚酮酮聚合物主链中的量不超过0.5%并且不低于0.05%,(a)结构在聚醚酮酮聚合物主链中的量在59.95~89.5%之间进行调控,(b)结构在聚醚酮酮聚合物主链中的量在10~40%之间进行调控;(a)、(b)、(c)和(d)各组分之和等于100%。
2.根据权利要求1所述的高结晶度聚醚酮酮,其特征在于:聚醚酮酮具有在冷结晶过程中的半结晶时间比具有相同T/I比且不含有E结构的无规共聚聚醚酮酮快至少1/3。
3.根据权利要求1所述的高结晶度聚醚酮酮,其特征在于:聚醚酮酮具有在冷结晶过程中的结晶焓比具有相同T/I比且不含有E结构的无规共聚聚醚酮酮大至少5J/g。
4.根据权利要求1所述的高结晶度聚醚酮酮,其特征在于:聚醚酮酮具有在冷结晶时的最大结晶温度比具有相同T/I比且不含有E结构的无规共聚聚醚酮酮高至少5℃。
5.一种权利要求1所述的高结晶度聚醚酮酮的制备方法,其特征在于:具体包括以下步骤:
(1)向反应瓶内加入计量好的对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯、二苯醚、1,3-二苯氧基-5-七甲基八硅倍半氧烷苯,及一定量的极性非质子溶剂,控制温度不高于-10℃;
(2)将计量好的路易斯碱放入反应瓶中,控制反应瓶内温度不超过-10℃;
(3)将无水三氯化铝加入至反应瓶内,保持反应瓶内温度不超过-10℃;
(4)将反应瓶内温度升至室温,继续搅拌直至搅拌不动为止,然后停止搅拌熟化4~8小时,此时反应瓶内物质呈胶状;
(5)将反应瓶内的胶状聚合物取出,加入冰水并用粉碎机粉碎后过滤,得到白色粉末状聚醚酮酮,将得到的白色粉末状聚醚酮酮用稀盐酸回流洗涤两遍,然后纯水洗涤三次后过滤,置于真空烘箱中,在100℃烘烤24h,即得到高结晶度聚醚酮酮。
6.根据权利要求5所述的高结晶度聚醚酮酮的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述的对苯二甲酰氯和间苯二甲酰氯的总摩尔量与二苯醚和1,3-二苯氧基-5-七甲基八硅倍半氧烷苯的总摩尔量的摩尔比在0.99~1.01范围内。
7.根据权利要求5所述的高结晶度聚醚酮酮的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述的极性非质子溶剂为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、邻二氯苯、硝基苯、四氯乙烷、二硫化碳或硝基甲烷中的任意一种或几种。
8.根据权利要求5所述的高结晶度聚醚酮酮的制备方法,其特征在于:步骤(2)中所述的路易斯碱为N,N’-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二苯砜、三苯基氧膦、硝基丙烷、环丁砜、二甲基亚砜、二甲基砜、N,N-二甲基吡咯烷酮、无水氯化锂或无水氯化钠中的任意一种,路易斯碱用量为步骤(1)中二苯醚摩尔量的0.5~4倍。
9.根据权利要求5所述的高结晶度聚醚酮酮的制备方法,其特征在于:步骤(3)中所述的无水三氯化铝摩尔用量为对苯二甲酰氯和间苯二甲酰氯总摩尔量的2倍加上路易斯碱摩尔量的1倍再加上二苯醚摩尔量的0.1~1.5倍。
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