[发明专利]一种核壳结构MgO@SiO2有效

专利信息
申请号: 201811360455.9 申请日: 2018-11-15
公开(公告)号: CN111185149B 公开(公告)日: 2022-01-25
发明(设计)人: 黄声骏;虞永华;金长子;张大治 申请(专利权)人: 中国科学院大连化学物理研究所
主分类号: B01J21/14 分类号: B01J21/14;B01J37/03;B01J35/08;B01J35/10;C07C11/167;C07C11/04;C07C1/24
代理公司: 北京元周律知识产权代理有限公司 11540 代理人: 周游
地址: 116023 *** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
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【权利要求书】:

1.一种核壳结构MgO@SiO2催化剂的制备方法在乙醇制备低碳烯烃中的应用,其特征在于,所述制备方法至少包括以下步骤:

a)制备多孔MgO;

b)将硅源加入含有所述多孔MgO的溶液中,获得混合液,通过溶胶-凝胶法制备所述核壳结构MgO@SiO2催化剂;

步骤a)中所述多孔MgO通过溶剂热法制备;所述溶剂热法在反应釜中进行;

所述溶剂热法包括:将稳定剂加入含有氧化镁前驱体的溶液中,在180~220℃下处理6~18小时,得到所述多孔MgO;

所述低碳烯烃选自乙烯、丙烯、丁烯和丁二烯中的至少一种;

所述多孔MgO为球形,直径为200~800 nm,孔径为2~10 nm;

所述核壳结构MgO@SiO2催化剂的外壳含有介孔,介孔孔径为2~5nm;所述外壳的壳层厚度为100~300 nm。

2.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述氧化镁前驱体选自乙酸镁、硝酸镁和氯化镁中的至少一种;

所述含有氧化镁前驱体的溶液中的溶剂选自乙二醇、1,2-丙二醇和二缩三乙二醇中的至少一种;

所述含有氧化镁前驱体的溶液的浓度为0.1~1.0 mol/L;

所述稳定剂包括聚乙烯吡咯烷酮;

所述稳定剂与所述氧化镁前驱体的摩尔比为0.5:1~4:1,其中聚乙烯吡咯烷酮的摩尔数以N-乙烯基吡咯烷酮单体的摩尔数计。

3.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,步骤b)中所述硅源包括硅酸四乙酯;

所述氧化镁前驱体与所述硅源的摩尔比为0.5:1~8:1,其中氧化镁前驱体的摩尔数以Mg元素的摩尔数计,硅源的摩尔数以Si元素的摩尔数计;

含有多孔MgO的溶液为碱性,pH值为9~11;

所述含有多孔MgO的溶液中的溶剂选自乙醇和水的混合物、异丙醇和水的混合物中的至少一种;

所述溶胶-凝胶法包括:将硅源加入含有多孔MgO的溶液中,搅拌,干燥,焙烧,制备所述核壳结构MgO@SiO2催化剂;

所述搅拌在20~50℃下进行6~48小时;

所述焙烧在空气气氛下于500~600℃进行3~5小时。

4.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,步骤b)中所述混合液中还包含表面活性剂;

所述表面活性剂选自季铵盐型阳离子表面活性剂中的至少一种。

5.根据权利要求4所述的应用,其特征在于,所述季铵盐型阳离子表面活性剂包括十二烷基三甲基溴化铵、十四烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵中的至少一种;

所述表面活性剂与所述硅源的摩尔比为0.02:1~0.2:1,其中硅源的摩尔数以Si元素的摩尔数计。

6.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,至少包括以下步骤:

a)向含有氧化镁前驱体的溶液中加入稳定剂,搅拌,然后进行溶剂热处理,制备多孔MgO球;

b)将含有所述多孔MgO球和硅源的溶液干燥,焙烧,制备核壳结构MgO@SiO2催化剂。

7.根据权利要求6所述的应用,其特征在于,步骤b)包括:

将步骤a)的多孔MgO球分散在溶剂中,调节pH值为9~11,加入表面活性剂和硅源,搅拌,干燥,焙烧,制备核壳结构MgO@SiO2催化剂,其中所述催化剂的壳层为介孔SiO2

8.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述乙醇制备低碳烯烃的过程至少包括以下步骤:将含有乙醇的原料与催化剂接触反应,制备低碳烯烃;

所述催化剂包含权利要求1~6任一项中所述的制备方法制备的催化剂。

9.根据权利要求8所述的应用,其特征在于,所述反应的条件包括:反应温度为350~480℃,乙醇质量空速为0.2~4.0 g/g/h,常压。

10.根据权利要求8所述的应用,其特征在于,反应温度为400~450℃,乙醇质量空速为0.8~3.0 g/g/h。

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