[发明专利]一种超高效液相色谱-质谱测定地表水中多种有机磷酸酯的方法

说明书

本发明公开了一种超高效液相色谱‑质谱测定地表水中多种有机磷酸酯的方法，主要步骤包括：(1)配制梯度标准混合工作液；(2)样品液液萃取前处理；(3)以超高效液相色谱‑质谱测定标准液和样品液；(4)以标准液检测数据得到有机磷酸酯单体的标准曲线，以样品液检测数据通过标准曲线得到样品中有机磷酸酯的含量。本发明中样品前处理简单，可有效避免小柱堵塞问题，同时小柱极性选择范围宽；使用超高效液相色谱‑质谱对11种有机磷酸酯进行定性定量，17min内实现所有有机磷酸酯的良好分离，目标物空白加标回收率为70％‑120％(除磷酸三乙酯为63％)，检出限为0.08‑1.8ng/L。

技术领域

本发明涉及测定地表水中多种有机磷酸酯的方法，尤其涉及一种超高效液相色谱-质谱测定地表水中多种有机磷酸酯的方法。

背景技术

有机磷酸酯(organophosphate esters，OPEs)是一类人工合成的新型有机物，其价格低廉，与高分子材料有较好的相容性，常作为添加型阻燃剂和增塑剂。有机磷酸酯按照其结构与用途可以分为三类：烷基取代的有机磷酸酯主要用作增塑剂、消泡剂以及添加剂；卤代烷基取代和芳基取代的有机磷酸酯主要用作家具、纺织品、床垫、电子产品以及儿童相关产品(婴儿推车、睡衣、婴儿服装)的阻燃剂，该类有机磷酸酯具有持久性，在环境中难降解，很容易在环境中残留下来。据欧洲阻燃剂协会的数据统计，自2001年至2006年，作为阻燃剂的有机磷酸酯，其需求量与生产量逐年增加，其主要以化学添加的方式与其它化合物混合并非通过化学键合的方式与其它污染物连接在一起，因此在各种转运过程中很容易释放到环境中，随着其环境释放量的增加，其引起的环境问题正逐渐引起关注，对有机磷酸酯的检测技术仍需进一步的开发与完善。

目前研究表明：有机磷酸酯并不是一种环境安全物质，多种有机磷酸酯具有毒性。相比于非卤代有机磷酸酯，卤代有机磷酸酯有更强的致癌性、神经毒性和基因毒性。2006年欧盟发布的风险草案认为TCEP具有致癌性、高毒性和环境持久性，1998年世界卫生组织的研究表明TDCPP具有致癌性，TCEP和TDCPP具有潜在的神经毒性，而且对水体生物具有急性或者慢性不利影响。TCPP是一种可疑的致癌物。欧盟将TCEP列为第二类优先污染物，将TCPP和TDCPP列为第四类优先污染物，欧洲于20世纪90年代中期己经禁止使用TCEP，并用TCPP来代替使用TCEP。对于非卤代有机磷酸酯，TMP具有遗传毒性，TnBP具有神经毒性。TPhP和EHDPP对水生态系统具有潜在生物富集性和潜在毒性。TPhP可以抑制人体内的羧酸酯酶，从而容易引起皮炎，此外室内灰尘中的该类物质会抑制人体内荷尔蒙水平并显著降低男性精液水平。

由于有机磷酸酯的氢取代基团不同，造成不同类别取代基团有机磷酸酯的理化特性差别很大，如极性、挥发性、水溶解度、辛醇-水分配系数等，因此给有机磷酸酯的分析检测也带来了很大的困扰。目前，水体中有机磷酸酯的前处理方法主要是固相萃取，该方法可以较好的萃取饮用水以及地下井水等杂质干扰较少的的水体中的目标物，但对于河流这种杂质干扰较严重的水体，其可能会造成堵塞现象，杂质干扰严重；固相萃取小柱的极性保留范围有限，不能完成更多种类有机磷酸酯的萃取工作；此外前处理过程中萃取与净化不能一步完成，操作复杂，灵敏度与选择性较差。