[发明专利]一种结晶性良好的镍钴锰酸锂正极材料的制备方法在审

专利信息
申请号: 201811327810.2 申请日: 2018-11-09
公开(公告)号: CN109524662A 公开(公告)日: 2019-03-26
发明(设计)人: 薛永福;陈明峰;孟炜;黄浙军;卜亚军 申请(专利权)人: 浙江德升新能源科技有限公司
主分类号: H01M4/505 分类号: H01M4/505;H01M4/525;H01M10/0525
代理公司: 绍兴普华联合专利代理事务所(普通合伙) 33274 代理人: 康秀华
地址: 312366 浙江省绍兴市滨海*** 国省代码: 浙江;33
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摘要:
搜索关键词: 氨水溶液 正极材料 镍钴锰酸锂 沉淀剂 滴加 制备 混合盐溶液 结晶性 前驱体 目筛 反应釜搅拌器 高温稳定性能 高速混料机 倍率性能 两次烧结 停止状态 循环性能 反应釜 搅拌器 助悬剂 称取 分级 锰盐 镍盐 水中 压实 振实 钴盐 锂源 洗涤 过滤 离子 溶解 重复 配置
【说明书】:

发明公开了一种结晶性良好的镍钴锰酸锂正极材料的制备方法,包括以下步骤:a、按比例称取镍盐、钴盐、锰盐并溶解于去离子水中,配置沉淀剂和氨水溶液;b、向反应釜中加入氨水溶液,然后加入助悬剂,控制反应釜搅拌器处于停止状态,同时滴加混合盐溶液和沉淀剂及氨水溶液;c、滴加一定时间后开启搅拌器,并暂停滴加混合盐溶液和沉淀剂及氨水溶液;d、重复步骤b和c多次,将制备的前驱体过滤,洗涤,干燥,将干燥后的前驱体粉碎后过100目筛,与锂源用高速混料机均匀混合后,进行两次烧结,用200目筛分级后得到镍钴锰酸锂正极材料。本发明得到的正极材料的振实密度,压实密度高,倍率性能好,有优异的高温稳定性能和循环性能。

技术领域

本发明涉及锂离子电池技术领域,尤其是涉及一种结晶性良好的镍钴锰酸锂正极材料的制备方法。

背景技术

已经商业化的钴酸锂电池价格很高,安全性较差,能量密度相对较低,不能够满足动力电池高倍率,高能量密度,高安全性的要求,随着钴价的上涨,进一步限制了钴酸锂电池在动力电池领域的应用。锰酸锂电池价格很低,且倍率性能很好,制备比较简单,但在高温下锰易溶解,从而高温性能和循环寿命较差。镍酸锂电池实际容量已达190mAh/g~210mAh/g,自放电率低,无污染,与多种电解质有着良好的相容性,但镍酸锂的制备条件非常苛刻,热稳定性差,在同等条件下与钴酸锂正极材料相比,镍酸锂的热分解温度最低(200℃左右),且放热量最多,这对电池带来很大的安全隐患,并且在充放电过程中容易发生结构变化,使电池的循环性能变差。三元锂电池能够综合它们的优势,具有较高的能量密度和循环保持率,倍率性能好,且价格较低,满足动力电池对倍率性,循环寿命,能量密度的要求,已经占据可市场大部分份额。

目前市场上的三元正极材料,从电镜图观察多是一次颗粒的团聚体,在辊压时球形颗粒易破碎,电解液进入,会增加金属离子的溶出,而单晶三元材料就避免了这些问题。单晶颗粒相对于团聚颗粒,在辊压时不会破碎,压实可以做到很高,解决了之前三元压实低的问题;加工性能好,在打浆、涂布及辊压时都能表现极好的加工性能;完美的单晶颗粒结构稳定性好,能保证优异的循环性能,并能提高安全性能。

目前一般通过共沉淀法与高温固相法相结合的方式制备三元材料,大部分开发者都是通过改变烧结工艺进行单晶产品的研发,然而前驱体结晶性能直接影响最终产品的结晶性能,因此本发明利用物质结晶的基本原理,通过控制前驱体制备的结晶过程,具体是在前驱体的结晶过程中不搅拌,使得晶体能够沿着某个方向长大,并进一步改善烧结工艺,来制备结晶性良好的三元正极材料。

发明内容

本发明的目的在于克服上述现有技术的不足,提供一种结晶性良好的镍钴锰酸锂正极材料的制备方法,得到结晶性能良好的正极材料的振实密度,压实密度高,倍率性能好,有优异的高温稳定性能和循环性能。

为了实现上述目的,本发明采用如下技术方案:

一种结晶性良好的镍钴锰酸锂正极材料的制备方法,包括以下步骤:

a、按比例称取镍盐、钴盐、锰盐并溶解于去离子水中,配置一定浓度的沉淀剂和氨水溶液;

b、先向反应釜中加入占反应釜体积1/3的氨水溶液,然后加入一定量的助悬剂,控制反应釜搅拌器处于停止搅拌状态,同时滴加混合盐溶液和沉淀剂及氨水溶液;反应前先通1/3的氨水溶液,可作为缓冲剂和螯合剂,降低反应速率;

c、滴加一定时间后开启搅拌器,并同时暂停滴加混合盐溶液和沉淀剂及氨水溶液;

d、重复步骤b和c多次,将制备的前驱体过滤,洗涤,干燥,将干燥后的前驱体粉碎后过100目筛,与锂源用高速混料机均匀混合后,进行两次烧结,用200目筛分级后得到结晶性良好的镍钴锰酸锂正极材料。

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