[发明专利]pH响应型共轭聚合物纳米粒子及其制备方法和应用

权利要求书

1.侧链含有氨基的聚噻吩衍生物的制备方法，聚噻吩衍生物的结构通式如下：

其中，R₁为氢或甲基，R₂为氢或饱和烷基链，X为氧原子或硫原子，m和n均为正整数，其特征在于，聚噻吩衍生物的制备方法包括以下步骤：

步骤1，将4-位上为氢或甲基的3-溴噻吩衍生物加入至NMP中，待溶解后，得到溶液A，将溶液A加入至含有Y的甲醇溶液中，得到溶液B，在所述溶液B中加入溴化亚铜和/或丁基锂，在氮气或惰性气体保护下回流反应至少24 h，得到溶液C；将所述溶液C冷却至室温20~25℃，过滤，将滤液旋干，再加入二氯甲烷溶解，水洗至少3次，得到第一有机相液体，在第一有机相液体中加入无水硫酸镁，用于干燥该第一有机相液体，过滤，将第一有机相液体旋干，得到产物D，其中，所述3-溴噻吩衍生物的物质的量份数、NMP的体积份数、甲醇溶液的体积份数、溴化亚铜的物质的量份数和丁基锂的物质的量份数的比为（14~16）：（3~4）：20：10：（0~10），所述3-溴噻吩衍生物的结构通式为：，Y为甲醇钠或甲硫醇钠；

步骤2，将所述产物D、反应物E和NaHSO₄加入至无水甲苯中，在氮气或惰性气体保护下回流反应6~12小时，冷却至室温20~25℃，用水洗至少3次，得到第二有机相液体，用无水硫酸钠或无水硫酸镁干燥所述第二有机相液体，过滤，旋干二氯甲烷得到产物F，其中，按物质的量计，所述产物D、反应物E和NaHSO₄的比为（7~12）：（17~26）：（2~3），所述产物D的物质的量份数与所述无水甲苯的体积份数的比为（7~12）：20，所述反应物E的结构通式为：，R₃为亚甲基链；

步骤3，将产物F、仲胺、碳酸钾和碘化钾加入到丙酮中，回流反应8~10小时，冷却至室温20~25℃，抽滤除去不溶的盐，得到溶液G，旋干所述溶液G中的丙酮，再加入二氯甲烷并溶解，得到溶液H，用水洗所述溶液H至少三次，得到第三有机相液体，用无水硫酸钠干燥所述第三有机相液体，过滤，得到溶液I，旋干所述溶液I中的二氯甲烷，得到产物J，其中，按物质的量计，所述产物F、仲胺、碳酸钾和碘化钾的比为（9~11）：（89~90）：（54~55）：（4~5）；

步骤4，将所述产物J溶于氯仿中，得到溶液K，在惰性气体或氮气的保护下，将溶液K滴加至混合溶液中，在20~35℃反应72~84小时，冷却至室温20~25℃，旋蒸除去氯仿，得到固体，将所述固体溶解在甲醇中，得到溶液L，向所述溶液L中加入氨水，在搅拌条件下于室温20~25℃保持6~12小时，离心后得到暗红色固体，以甲醇作为溶剂用索氏提取法提取暗红色固体12~24小时，再以氯仿作为溶剂用索氏提取法提取至提取管中的氯仿无色，将抽提所得到的氯仿浓缩至体积为V₁ mL，再在V₂ mL的正己烷中沉降，收集沉降所得固体，真空干燥，得到所述聚噻吩衍生物，其中，V₁：V₂=（2~3）：100，所述混合溶液为氯仿和无水三氯化铁的混合物，所述混合溶液中氯仿的体积份数与所述无水三氯化铁的物质的量份数的比为100:（13~16）；按物质的量计，所述产物J和无水三氯化铁的比为（2~4）：（13~16）；按体积份数计，所述混合溶液中氯仿、溶解所述固体的甲醇和氨水的比为100：300：90。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤1中，在所述含有Y的甲醇溶液中，Y的质量体积浓度为35%。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤1之后，将所述产物D经柱层析纯化。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤1中，所述3-溴噻吩衍生物的物质的量份数与步骤1中所述二氯甲烷的体积份数的比为1：（14~18）。

5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤1中，所述3-溴噻吩衍生物的物质的量份数与步骤1中的二氯甲烷的体积份数的比为1：（2-4）。

6.根据权利要求4或5所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤2之后，将所述产物F经柱层析纯化。