[发明专利]一种制备四氟苯甲醇的方法

说明书

本发明公开了一种制备四氟苯甲醇的方法，属于有机合成技术领域。采用四氟苯甲酸与氯化亚砜反应生成四氟苯甲酰氯后，接着再以四氟苯甲酰氯为原料，经醚类溶剂活化后的硼氢化钠在水中还原得到四氟苯甲醇。通过含有醚类溶剂与硼氢化钠络合，以活化硼氢化钠，采用水做溶剂进行还原，反应收率高，还原剂硼氢化钠催化量即可完成反应，反应过程更加绿色环保。

技术领域

本发明涉及苄醇的制备，具体涉及一种制备四氟苯甲醇的方法，属于有机合成技术领域。

背景技术

四氟苯甲醇，分子式：C7H4F4O分子量：180.10；包括2,3,4,5-四氟苯甲醇CAS：53072-18-7；2,4,5,6-四氟苯甲醇和2,3,5,6-四氟苯甲醇，CAS号：4084-38-2，又称四氟苄醇，现有合成四氟苯甲醇的方法，或多或少都存在一些缺陷，以2,3,5,6-四氟苯甲醇为例，主要分为以下几种：

第一种、采用四氟苯甲酸直接还原成四氟苯甲醇

Bayer公司采用的工艺路线，也是最经典的工艺路线，使用NaBH4进行还原，用硫酸二甲酯做助剂直接还原四氟苯甲酸成四氟苯甲醇(参考DE3714602)，反应方程式如下：

该方法收率高达96％，但是反应需要使用剧毒品硫酸二甲酯，购买和使用上都受到一定限制，而且硫酸二甲酯使用量很大，单耗达到0.6。

第二种、采用活化的硼氢化钠进行还原

CN1900037报道了加入金属氯化物对NaBH4进行活化，以增强NaBH4还原活性后对四氟苯甲酸进行还原，反应方程式如下：

该方法无需剧毒品硫酸二甲酯，但是加入了2倍重量比ZnCl2或者AlCl3之类金属氯化物，同三乙胺和NaBH4共同形成金属络合硼化物，在有机溶剂中进行还原。工艺缺点是反应产生的废水含大量金属氯化物，不容易处理。

第三种、采用酰氯进行直接还原

CN2006101010646报道了先将四氟苯甲酸做成四氟苯甲酰氯，然后再用过量NaBH4进行还原，反应方程式如下：

该方法需要用醚类有机溶剂，NaBH4用量为原料10倍摩尔量，还原成本高，后处理时产生大量气体，存在一定安全隐患。

第四种、采用四氟苯甲酸甲酯在活化硼氢化钠条件下还原

唐渝报道了将四氟苯甲酸做成四氟苯甲酸甲酯，然后用NaBH4和I2还原，参考：《有机合成》2005,25(9),1125.反应方程式如下：

该方法反应条件相对温和，但是需要用大量的I2，原料成本很高。

因此，目前仍需需找一种更加绿色环保，经济实用的四氟苯甲醇的制备方法。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明公开了一种采用水做溶剂，采用苯甲酰氯还原得到四氟苯甲醇的技术方案。反应过程中通过含有醚类溶剂与硼氢化钠络合，以活化硼氢化钠，采用水做溶剂进行还原，反应收率高，还原剂硼氢化钠催化量即可完成反应。

一种制备四氟苯甲醇的方法,其特征在于：以四氟苯甲酰氯为原料，经醚类溶剂活化后硼氢化钠还原得到四氟苯甲醇。

进一步地，在上述技术方案中，所述四氟苯甲醇选自2,3,5,6-四氟苯甲醇、2,4,5,6-四氟苯甲醇或2,3,4,5-四氟苯甲醇。

进一步地，在上述技术方案中，所述醚类溶剂选自乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、双(二甲氨基乙基)醚，优选乙二醇二甲醚。