[发明专利]一种苝系颜料的制备方法

说明书

本发明提供一种苝系颜料的制备方法，是采用N‑取代‑1,8‑萘酰亚胺为起始原料，以N‑甲基咪唑与DBU或N‑甲基咪唑与DBN的混合溶剂为反应介质，醇钠或醇钾为催化剂，经130‑170℃反应3‑10小时，反应结束后，反应体系降温，减压浓缩，回收反应溶剂，收集产物制得苝系颜料。制备的苝系颜料色力高，颜色鲜艳，分散性好，且此工艺简单，耗时短，反应温度低，减少强碱和浓硫酸使用，降低了生产成本，减少废水和固废排放。

技术领域

本发明属于颜料化工领域，涉及一种高档苝系颜料的制备方法。

技术背景

苝(Perylenes)系颜料，属于应用性能优异的高档有机颜料，是稠环酮颜料的一个类别；早在1913年己被发现。其作为有机颜料的商品有C.I颜料红123；C.I颜料红149；C.I颜料红178等。苝系颜料具有优异的耐气候牢度、耐热稳定性，作为高档有机颜料主要应用于高档涂料、如汽车涂料、金属表面涂料、粉末涂料、外墙涂料及合成纤维原浆着色、塑料着色等。目前常见的苝系颜料生产路线如下：

该工艺是，首先采用1,8-萘酰亚胺(I)在氢氧化钠、氢氧化钾或两者的混合物中进行碱熔(220-230℃)，然后将碱熔后产物倒入大量冷水中，加入氧化剂或者通入空气进行氧化，得到苝酰亚胺(II)，苝酰亚胺(II)进一步经浓硫酸和高温处理，得到苝酐(III)，苝酐进一步与胺(H₂N-R)反应可以到一系列的苝系颜料(IV)，如C.I颜料红123；C.I颜料红149；C.I颜料红178等。如US3615800,US4588814，US4460410中均介绍了苝系颜料生产方法，但其生产方法也主要是采用碱熔工艺。

中国专利申请文件CN01105357.7中也介绍了一种现苝系颜料的制备方法，其方法是先将苝酐与伯胺在有机羧酸类催化剂的存在下于水溶液中进行反应,得到的颜料粗品用球磨法进行颜料化加工,球磨时加入价格低廉而又十分有效的助磨剂、有机溶剂,和少量苝四酸二酰亚胺衍生物,再对物料进行后整理。

上述碱熔工艺生产路线较长，且需要用到大量的碱和酸处理，造成设备容易腐蚀，最主要的是增加了生产成本和废水处理难度。

若采用R取代的1,8-萘酰胺亚胺(I’)，经氢氧化钠或氢氧化钾碱熔再氧化工艺，直接制备产物(IV)，则收率只有50％左右(工艺如下：)。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种苝系颜料的制备方法，利用N-取代-1,8-萘酰亚胺为起始原料，以N-甲基咪唑与DBU或DBN的混合溶剂为反应介质，醇钠或醇钾为催化剂，采用此方法制备苝系颜料色力高，颜色鲜艳，分散性好，且此工艺生产方法简单，工艺流程短，反应温度低，减少强碱和浓硫酸使用，降低了生产成本，减少废水和固废排放。

本发明是通过以下技术方案实现的：

一种苝系颜料的制备方法，反应式如下，是采用N-取代-1,8-萘酰亚胺为起始原料，以N-甲基咪唑与DBU或N-甲基咪唑与DBN的混合溶剂为反应介质，醇钠或醇钾为催化剂，经130-170℃反应3-10小时，反应结束后，反应体系降温，减压浓缩，回收反应溶剂，收集产物制得苝系颜料。

所述的N-取代-1,8-萘酰亚胺为N-甲基-1,8-萘酰亚胺、N-(4-乙氧基苯基)-1,8-萘酰亚胺、N-(3,5-二甲基苯基)-1,8-萘酰亚胺、N-(4-氯苯基)萘酰亚胺、N-(4-甲氧基苯基)-1,8-萘酰亚胺、N-(2-苯基乙基)-1,8-萘酰亚胺、N-(4-甲氧基苯甲基)-1,8-萘酰亚胺、1,8-萘酰亚胺。结构式如下：

N-甲基咪唑与DBU(1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯)或DBN(1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯)的混合溶剂中，N-甲基咪唑与DBU或DBN的重量比为99:1到30:70。