[发明专利]一种沸石合成废液中提取四丙基溴化铵的方法

说明书

本发明涉及四丙基溴化铵制备技术领域，具体涉及一种沸石合成废液中提取四丙基溴化铵的方法，包括以下步骤：步骤一，将沸石合成废液进行酸化，随后加入凹凸棒土、质量浓度为10‑20g/L的有机改性沸石，随后在60‑70℃下搅拌吸附2‑3h，搅拌转速为100‑200r/min，再静置沉降6‑10h，沉降结束，将上清液再进行加热回流10‑20h。本发明先将废液酸化，再采用凹凸棒土、有机改性沸石进行一级吸附沉淀处理，随后再采用二级回流处理，可大大的提高四丙基溴化铵的提取效果，最后采用乙酸乙酯可大大的纯化四丙基溴化铵的提取效果。

技术领域

本发明涉及四丙基溴化铵制备技术领域，具体涉及一种沸石合成废液中提取四丙基溴化铵的方法。

背景技术

ZSM-5沸石被广泛应用于化工反应、气体加工和吸附等各领域，是除了Y型沸石、 A型沸石以外，化学工业中应用最广泛的沸石材料，目前，国内的生产能力达到上万吨；ZSM-5沸石的合成，需要以有机季胺盐类物质作为有机模板剂，其中四丙基溴化铵是使用最为广泛的有机模板剂。四丙基溴化铵是一类重要的阳离子表面活性剂，与其它类型的表面活性剂相容性好，并具有良好的乳化、润湿、增溶、洗涤、杀菌、柔软、助染、固色、抗静电等一系列性能，其化学式为CHBrN；由于ZSM-5沸石采取水热法合成方法生产，其废液中将含有质量比1-8%的四丙基溴化铵，四丙基溴化铵价格昂贵，通过废液将其排放，造成不必要的资源浪费。

目前TPAOH的制备方法有氧化银法，电解法和离子交换法。氧化银法 价格昂贵，且溶渡中含有较多的溴，电解法价格昂贵，碱金属含量高，不符合制备TS-1分子筛催化剂的要求，以四丙基溴化铵(TPABr)为原料的离子交换法制得的TPAOH具有合成成本低、品质可控的优点，其关键步骤是首先合成TPABr，然后经阴离子交换树脂进行离子交换制备TPAOH，四丙基溴化铵是一种市场上常见的化学产品，是一种离子对试剂，并且应用于石油化学工业的催化剂制备，也是一种有效的阳离子型相转移催化剂，目前，在不增加高级设备与不加大操作人员技术要求的情况下，合成出的产品收率不高。

现有中国专利文献（公告号：CN103616379B）公开了一种沸石合成废液中四丙基溴化铵含量的快速定量测定方法，绘制纯四丙基溴化铵摩尔浓度的线性曲线A、废液在不同稀释倍率下的四丙基溴化铵摩尔浓度的线性曲线（B1,…,Bn），通过将（B1,…,Bn）线性回归，得到与A斜率误差不超过±0.02%的线性曲线C为快速定量测定废液中四丙基溴化铵摩尔浓度的线性曲线，从而计算得到废液中四丙基溴化铵含量，该文献给出了四丙基溴化铵测定方法，并未给出提取四丙基溴化铵的方法。

发明内容

本发明的目的在于提供一种沸石合成废液中提取四丙基溴化铵的方法，以解决上述背景技术中提出的问题。

为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：

一种沸石合成废液中提取四丙基溴化铵的方法，包括以下步骤：

步骤一，将沸石合成废液进行酸化，随后加入凹凸棒土、质量浓度为10-20g/L的有机改性沸石，随后在60-70℃下搅拌吸附2-3h，搅拌转速为100-200r/min，再静置沉降6-10h，沉降结束，将上清液再进行加热回流10-20h，至反应液也不分层，备用；

步骤二，将步骤一中备用的产品中加入乙酸乙酯，乙酸乙酯与备用的产品重量分数比为（1.5-2.5）：1，随后再加热回流1-2h，随后冷却结晶、过滤，再将产物在50-60℃减压除去乙酸乙酯，即得本发明的四丙基溴化铵。

作为本发明的再进一步方案是：所述酸化采用质量分数为80-90%的硫酸溶液进行酸化。

作为本发明的再进一步方案是：所述酸化采用质量分数为85%的硫酸溶液进行酸化。

作为本发明的再进一步方案是：所述步骤一中加热回流温度为115-125℃。

作为本发明的再进一步方案是：所述步骤一中加热回流温度为120℃。