[发明专利]含镧氢氧化铝干胶粉及其制备方法和氧化铝载体及其应用

说明书

本发明涉及氢氧化铝干胶粉领域，公开了一种含镧氢氧化铝干胶粉及其制备方法和应用，该方法包括以下步骤，1)配制含有纳米氧化镧和聚乙烯醇的混合浆液；2)将铝盐和沉淀剂进行共沉淀反应得到含有氢氧化铝溶胶的溶液，并将得到的含有氢氧化铝溶胶的溶液进行第一老化；3)将步骤2)的产物与步骤1)的产物混合后进行第二老化；4)将步骤3)老化后的产物进行固液分离和干燥。根据本发明的方法有利于镧富集在氧化铝载体表面且高度分散、改善氢氧化铝干胶粉的物化性质。

技术领域

本发明涉及氢氧化铝干胶粉领域，具体涉及一种含镧氢氧化铝干胶粉及其制备方法，以及由该含镧氢氧化铝干胶粉制备得到的氧化铝载体及其应用。

背景技术

随着原油重质化劣质化日益加剧和环保法规的日益严格要求，对油品轻质化的要求不断提高。为了达到环保法规的要求，加氢是降低燃料油中的硫化物、氮化物的主要方法之一。在加氢过程中，催化剂起到重要的作用。当前，所使用的催化剂大多数是以氧化铝为载体，以第Ⅷ族和/或第ⅥB族金属为活性组分。单一氧化铝表面性质不能满足催化剂的使用要求，例如，氧化铝表面上活性金属与载体间的相互作用力较强，容易形成没有活性的尖晶石物种，使金属活性组分不易硫化，活性降低。降低活性组分与载体之间的作用力，成为制备高活性加氢处理催化剂的关键技术。

为了制备高活性、高稳定性的加氢处理催化剂，许多研究者对载体氧化铝进行化学改性处理，以达到所需要的物化性质。如添加镁、钛、硼、氟、硅、锌、锆、钒、磷等助剂，主要是改变氧化铝与活性组分间的相互作用和氧化铝表面的酸性，提高氧化铝稳定性等。

EP0339640公布了一种共沉淀法制备含有钛的氧化铝制备方法，能够得到分散性好的含钛氧化铝，但共沉淀法存在体相滞留问题，二氧化钛的主要作用不能够充分的发挥。而共沉淀条件不可能同时满足多种物质的共沉，影响了载体的物化性能。

CN200410050777.5公开了一种大孔氧化铝载体的制备方法。将含有硼酸的助剂溶液加入到氧化铝前身物和含有扩孔剂的混合物料中，经混捏、成型、干燥、焙烧后得到最终的载体，其助剂溶液中也可含有硅、磷、镁、锌、钛等助剂。上述方法均采用混捏的方式引入助剂钛，钛在氧化铝载体表面分布不均匀，影响了载体的物化性能。

CN1289636A公布了一种在氢氧化铝浆液中沉淀钛盐制备含钛的氢氧化铝的方法，由于钛盐溶液中含有氯离子和硫酸根离子，容易对设备造成腐蚀，并且在焙烧过程中会产生污染环境的气体，限制了工业上的应用。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术存在的上述问题，提供一种含镧氢氧化铝干胶粉及其制备方法，以及由该含镧氢氧化铝干胶粉制备得到的氧化铝载体及其应用。通过本发明提供的含镧氢氧化铝干胶粉制备得到的氧化铝载体，镧富集在氧化铝载体表面且高度分散，能够提高催化剂的反应活性。

为了实现上述目的，本发明一方面提供一种含镧氢氧化铝干胶粉的制备方法，其中，该方法包括以下步骤，

1)配制含有纳米氧化镧和聚乙烯醇的混合浆液；

2)将铝盐和沉淀剂进行共沉淀反应得到含有氢氧化铝溶胶的溶液，并将得到的含有氢氧化铝溶胶的溶液进行第一老化；

3)将步骤2)的产物与步骤1)的产物混合后进行第二老化；

4)将步骤3)老化后的产物进行固液分离和干燥。

优选地，所述混合浆料中的纳米氧化镧的含量为5-30重量％。

优选地，所述纳米氧化镧的粒径为8-120nm。

优选地，所述混合浆料中的聚乙烯醇的含量为0.1-10重量％。

优选地，所述混合浆料中的聚乙烯醇的含量为0.3-5重量％。

优选地，所述铝盐为硫酸铝、氯化铝、硝酸铝、甲酸铝、草酸铝、丁基铝和乙基铝中的一种或多种。