[发明专利]一种含有高镍正极材料的锂离子电池有效

专利信息
申请号: 201811269907.2 申请日: 2018-10-29
公开(公告)号: CN111106341B 公开(公告)日: 2021-04-06
发明(设计)人: 吴茂祥;闫春凤;潘荧;黄韬;郑香珍 申请(专利权)人: 中国科学院福建物质结构研究所
主分类号: H01M4/485 分类号: H01M4/485;H01M4/505;H01M4/525;H01M10/0525;H01M10/0567;H01M10/42
代理公司: 北京知元同创知识产权代理事务所(普通合伙) 11535 代理人: 聂稻波;谢怡婷
地址: 350002 *** 国省代码: 福建;35
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摘要:
搜索关键词: 一种 含有 正极 材料 锂离子电池
【说明书】:

一种含有高镍正极材料的锂离子电池,所述锂离子电池的正极材料选用高镍材料,此外,该锂离子电池的电解液选自硼酸酯和磷腈化合物。当该电解液应用到含有高镍正极材料的锂离子电池后,锂离子电池的截止工作电压为4.4‑4.5V,同时具有良好的耐高压循环性能和阻燃安全性能。

技术领域

发明属于锂离子电池技术领域,尤其是涉及一种含有高镍正极材料的锂离子电池。

背景技术

锂离子二次电池由于具有高电压、高能量密度等优点,被广泛应用在电子产品、电动工具以及电动汽车等领域。随着电动汽车和混合动力电动汽车的快速发展,迫切需要更高能量密度和更长循环寿命的锂离子电池。高镍正极材料(镍的摩尔分数大于等于0.6)拥有更高的能量密度,更高的放电比容量,逐渐成为最有竞争力的商业正极材料。

发明内容

虽然高镍正极材料具有诸多优点,但随着动力电池能量密度的提升,电压也会随之提高,电压越高,电解液的分解能力则越强。针对高镍体系,根据其漏电流(即通过绝缘体流过的电流)和过渡金属离子溶出的测试结果表明,提高动力电池正极材料中的镍含量,过渡金属离子的溶出会增加,而溶出的过渡金属离子在负极被还原析出后,会破坏负极表面的SEI膜。此外,提高电压还会明显增大漏电流。这样动力电池在高温环境下的存储性能和循环性能就会受到影响,导致循环容量保持率低,同时材料中镍含量的提高也会导致动力电池的安全性能下降,阻碍了高镍电池商业化进程。

为了解决上述问题,对高镍材料的改进主要通过元素掺杂,表面包覆等方法,目前部分高镍材料已实现规模化量产。但上述改进主要针对高镍正极材料本身,而与高镍正极材料相匹配的电解液的研发一直没有突破性进展。因此,开发与高镍材料相匹配的功能性电解液,是迫切需要解决的关键问题之一,也才能满足高能量密度、高安全性动力电池的需求。

尽管关于高镍锂离子电池与其适配的电解液取得了一定进展,但是高镍材料与电解液配合使用情况仍存在诸多问题,针对高镍材料,电解液仍面临着挑战。本发明的发明人在研究过程中发现:如果提高锂离子电池正极材料中的镍含量,过渡金属离子的溶出会增加,而溶出的过渡金属离子在负极被还原析出后,会破坏负极表面的SEI膜。此外,提高电压还会明显增大漏电流。在这种情况下,锂离子电池的存储性能和循环性能就会受到影响,同时材料中镍含量的提高也会导致锂离子电池的安全性能下降,特别是应用于动力电池时,电池过热甚至起火爆炸的风险升高。随着近年来手机电池,笔记本电池,甚至到电动汽车、锂电池工厂爆炸起火事件,使得锂电池的安全性问题引起重大关注。要在提高锂离子电池的工作性能(例如高压下的循环性能)的同时,提高锂离子电池的安全性(例如阻燃性能),目前的技术发展并没有找到很好的解决方案。

为了解决上述技术问题,本发明提供一种含有高镍正极材料的锂离子电池,所述锂离子电池的正极材料选用高镍材料,此外,所述锂离子电池的电解液选自硼酸酯和磷腈化合物。当所述电解液应用到含有高镍正极材料的锂离子电池后,使锂离子电池的截止工作电压提升至4.4-4.5V,具有良好的耐高压循环性能,同时具有阻燃安全性能。此外,所述硼酸酯的引入还可以有效除去电解液中微量水分的作用,可以减少HF的生成,减少对电极的破坏及电解液的分解,提高电池的稳定性,减少电池产气,具有防气涨的作用。例如,本申请的发明人发现所述硼酸酯的加入能够消除电解液中至少约20ppm的水,使得电解液中的水含量无法被仪器检测到,即电解液中的水含量几乎为0ppm。

为了达到上述目的,本发明采用如下技术方案:

一种锂离子电池,所述锂离子电池包括高镍正极材料、负极材料和电解液,所述高镍正极材料为LiNixCoyM1-x-yO2,其中,M为Mn或Al,x≥0.6,0y≤0.4,1-x-y≥0;

所述电解液含有锂盐、有机溶剂和添加剂,所述添加剂包括硼酸酯、五氟环三磷腈或六氟环三磷腈中的至少一种;

其中,所述硼酸酯选自式1所示的化合物中的一种;

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