[发明专利]一种以醌氢醌为助剂或原料合成对羟基苯甲醚的方法

说明书

本发明为一种以醌氢醌为助剂或原料合成对羟基苯甲醚的方法，属有机化合物制备技术领域。以酸为催化剂，醌氢醌为助剂或原料高效合成对羟基苯甲醚。本发明所述对苯二酚与醌氢醌的质量比0:100～10:1，催化剂的量为对苯二酚和醌氢醌总质量的1%～20%，甲醇与对苯二酚和醌氢醌的总质量比为5:1～30:1，温度由常温至100℃，反应时间3～8h。该方法避免使用生产难度大，价格偏高的对苯醌，降低生产成本和减轻环保压力。后处理简单，甲醇可以重复利用。生产过程中仅仅产生少量蒸馏废渣。是一种具有竞争力适于工业化生产的方法。

技术领域

本发明为一种以醌氢醌为助剂或原料合成对羟基苯甲醚的方法，属有机化合物制备技术领域。

背景技术

对羟基苯甲醚是一种重要的化工产品，主要用于合成抗氧剂BHA，同时也是一种良好的阻聚剂、紫外线抑制剂和染料中间体。文献报道，对羟基苯甲醚可以通过对苯二酚与硫酸二甲酯或甲醇反应得到；还可以利用对氨基苯甲醚重氮化水解制得（季政. 对羟基苯甲醚的合成研究[J]. 江苏化工, 2007 (5): 32-33）。目前工业上较好的方法是甲醇与对苯二酚在助剂苯醌的存在下合成对羟基苯甲醚。生产中用到大量苯醌，国内苯醌的生产方法主要是苯胺氧化法，此法污染严重、后处理复杂、能耗高，发达国家基本淘汰该法。由于环保的要求，国内苯胺氧化生产苯醌必将受到一定的限制甚至逐渐淘汰。对苯二酚氧化也可以得到苯醌。随着苯酚过氧化氢羟基化法制备对苯二酚和邻苯二酚的技术日益成熟，预计今后对苯二酚氧化制苯醌的技术应用也会越来越受到重视。目前已在制药和试剂领域采用对苯二酚氧化法制备苯醌，摩贝商城报价苯醌179.00元/公斤，对苯二酚75元/公斤。虽然只是参考价格，但可以看出对苯醌价格比对苯二酚高很多。参考专利CN2017113156505合成醌氢醌的方法，可以高效、环保、低成本地制备醌氢醌。并以醌氢醌为助剂或原料高效合成对羟基苯甲醚。

发明内容

本发明的目的是提供一种对羟基苯甲醚的合成方法，该方法工艺简单、经济环保，技术方案如下：

本发明内容如下；向无水甲醇溶液中加入一定量对苯二酚、醌氢醌和酸催化剂，在一定温度下，反应一定时间，然后降温、干燥、过滤，用气相色谱法分析产物。分析后将甲醇溶液旋干回收再利用，剩余固体减压蒸馏即得产品对羟基苯甲醚。

本发明所述催化剂包括：固体酸（磷钨酸、硅钨酸、磷钼酸、对甲苯磺酸一种或几种）；液体酸（硫酸、盐酸、磷酸、甲烷磺酸）；分子筛（HY、Hβ、ZSM-5）；阳离子交换树脂一种或几种混合。反应温度从常温至100℃，反应时间为3～8 h，对苯二酚与醌氢醌质量比0:100～10:1，催化剂的量为对苯二酚和醌氢醌总质量的1%～20%，甲醇与对苯二酚和醌氢醌的总质量比为5:1～30:1。

本发明的优点为：以醌氢醌作为助剂或原料可以在较低温度和酸催化剂催化下，高收率、高选择性地得到产品对羟基苯甲醚，避免使用生产难度大、价格偏高的对苯醌，降低生产成本和减轻环保压力，后处理简单，甲醇可以重复利用。该法合成对羟基苯甲醚极具市场竞争力。

附图说明：

图1所示为实施例七产品的气相色谱图。

具体实施方式

本发明由下面的实施例具体说明，但并不因此限制本发明。

实施例一：

在50mL烧瓶中加入1g醌氢醌，0.5g磷钨酸，7.92g无水甲醇，装上冷凝管，磁力搅拌加热至70 ℃，反应4 h后，停止加热，降温、干燥、过滤，气相色谱检测产品的纯度，醌氢醌转化率100%，对羟基苯甲醚收率95.20%。

实施例二：