[发明专利]一种负载型固体碱及其制备方法

权利要求书

1. 一种负载型固体碱，其特征在于：所述负载型固体碱含有碱土金属改性氧化锆载体、碱金属氢氧化物和氟硅烷化合物；按最终负载型固体碱的重量计，所述碱金属氢氧化物的总含量为0.5～10 wt%；所述氟硅烷化合物的含量为0.001～0.1 wt%；按载体的重量计，所述Mg元素以MgO计在载体中的含量为1～30 wt%；Sr元素以SrO计在载体中的含量为1～30wt%。

2.根据权利要求1所述的固体碱，其特征在于：所述碱金属氢氧化物为NaOH和KOH的混合物；所述NaOH与KOH的摩尔比为0.01～50，所述碱土金属为Be、Mg、Ca、Sr、Ba中的一种或几种。

3. 根据权利要求1所述的固体碱，其特征在于：固体碱对十六烷的接触角为＞130°；所述负载型固体碱比表面积为120～300 m²/g，抗压碎强度为80～220 N。

4. 根据权利要求1所述的固体碱，其特征在于：固体碱对十六烷的接触角为145°至165°；所述负载型固体碱比表面积为200～280 m²/g，抗压碎强度为180～220 N。

5.根据权利要求1所述的固体碱，其特征在于：所述氟硅烷化合物为三氟丙基三甲氧基硅烷、六氟丁基丙基三甲氧基硅烷、十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷、十三氟辛基三甲氧基硅烷、十七氟癸基三甲氧基硅烷、十七氟癸基三乙氧基硅烷中的一种或几种。

6.一种负载型固体碱的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：

（1）采用溶剂热法制备碱土金属改性的氧化锆载体；

（2）采用碱金属醇盐复分解的方法，将碱金属氢氧化物引入步骤（1）制备的载体上；

（3）对步骤（2）所得物料进行气相氟硅烷处理，制得负载型固体碱。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：具体包括如下步骤：

（1）将碱土金属前驱体和含锆前驱体加入低碳醇-酰胺类二元溶剂中，调节溶液的pH值为2～3.5。

8.（2）将有机配体和模板剂加入步骤（1）的溶液中，于一定温度下晶化；待晶化结束后，将产物进行洗涤、干燥、焙烧，制得碱土金属改性的氧化锆载体；

（3）将碱金属醇盐溶于相应的醇溶剂中，加入步骤（2）制备的碱土金属改性的氧化锆载体，进行晶化处理；晶化结束后，对产物进行水蒸气处理，然后进行干燥、焙烧；

（4）将步骤（3）所得物料，在惰性气氛保护下，在一定温度下，采用含有氟硅烷的醇溶液对其进行气相氟硅烷处理；待处理结束后制得负载型固体碱。

9.根据权利要求7所述的方法，其特征在于：步骤（1）中，所述碱土金属为Be、Mg、Ca、Sr、Ba中的一种或几种r。

10.根据权利要求7所述的方法，其特征在于：所述碱土金属前驱体和含锆前驱体均为相应的硝酸盐、硫酸盐、醋酸盐、氯化物中的一种或几种。

11.根据权利要求7所述的方法，其特征在于：步骤（1）中，所述溶液中Mg²⁺︰Sr²⁺︰Zr⁴⁺三种金属离子的摩尔之比为（0.005～0.7）︰（0.01～1）︰1。

12. 根据权利要求7所述的方法，其特征在于：步骤（1）中，所述碱土金属前驱体和含锆前驱体在溶液中的总含量为5～60 wt%。

13.根据权利要求7所述的方法，其特征在于：步骤（1）中，所述低碳醇为甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、叔丁醇、异丁醇中的一种或几种。

14.根据权利要求7所述的方法，其特征在于：步骤（1）中，所述酰胺类溶剂为甲酰胺、乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺中的一种或几种。