[发明专利]一种固体碱催化剂及其制备方法和应用在审
| 申请号: | 201811264036.5 | 申请日: | 2018-10-29 |
| 公开(公告)号: | CN111097533A | 公开(公告)日: | 2020-05-05 |
| 发明(设计)人: | 张信伟;马传军;李杰;王海洋 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
| 主分类号: | B01J31/26 | 分类号: | B01J31/26;B01J31/12;B01J37/02;B01J37/03;B01J35/10;B01J37/08;B01J37/10;C07C46/00;C07C50/18;C07C50/16 |
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| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 固体 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种固体碱催化剂,其特征在于:所述固体碱催化剂含有碱金属氢氧化物和氟硅烷改性的Mg-Zr-Si复合氧化物;按最终固体碱催化剂的重量计,所述碱金属氢氧化物的含量为0.5~10 wt%;按氟硅烷改性的Mg-Zr-Si复合氧化物的重量计,所述氟硅烷的含量为0.001~0.05 wt%; Mg元素以MgO计在复合氧化物中的含量为5~50 wt%;Zr元素以ZrO2计在复合氧化物中的含量为5~50 wt%;余量为SiO2。
2.根据权利要求1所述的固体碱催化剂,其特征在于:按最终固体碱催化剂的重量计,所述碱金属氢氧化物的含量为0.5~5 wt%;按氟硅烷改性的Mg-Zr-Si复合氧化物的重量计,所述氟硅烷的含量为0.005~0.05 wt%;Mg元素以MgO计在复合氧化物中的含量为5~20wt%;Zr元素以ZrO2计在复合氧化物中的含量为15~30 wt%。
3.根据权利要求1所述的固体碱催化剂,其特征在于:所述碱金属氢氧化物为NaOH、KOH中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的固体碱催化剂,其特征在于:所述固体碱催化剂对十六烷的接触角为>130°;所述固体碱催化剂比表面积为200~310 m2/g,平均孔径为2~50 nm,抗压碎强度为80~200 N。
5.根据权利要求4所述的固体碱催化剂,其特征在于:所述固体碱催化剂对十六烷的接触角为145°至165°;所述固体碱催化剂比表面积为260~300 m2/g,平均孔径为2~20 nm,抗压碎强度为160~200 N。
6.一种固体碱催化剂的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:
(1)制备氟硅烷改性的Mg-Zr-Si复合氧化物;
(2)采用浸渍-晶化-复分解的方法,将碱金属氢氧化物引入步骤(1)制备的氟硅烷改性的Mg-Zr-Si复合氧化物上;制得固体碱催化剂。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:具体包括如下步骤:
(1)将含镁前驱体、含锆前驱体溶解于盐酸溶液中,得到溶液A;将氟硅烷化合物和模板剂加入异丙醇中,搅拌使之混合均匀,得到溶液B;
(2)将溶液A和B混合,滴加正硅酸乙酯(TEOS),待TEOS滴加完毕后
进行晶化;
(3)晶化产物经过滤、洗涤、干燥、焙烧处理后,即可制得氟硅烷改性的Mg-Zr-Si复合氧化物;
(4)将碱金属醇盐溶解于醇溶剂中,加入步骤(3)所得氟硅烷改性的Mg-Zr-Si复合氧化物,然后进行晶化;
(5)将步骤(4)所得晶化产物进行水蒸气处理,经干燥、焙烧,即可制得固体碱催化剂。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,所述含镁前驱体、含锆前驱体为相应的硝酸盐、硫酸盐、氯化物中的一种或几种。
9.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,溶液A中Mg2+的浓度为0.1~2.0mol/L;Zr4+的浓度为0.1~1.0 mol/L。
10.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,盐酸溶液的浓度为0.1~2.0mol/L。
11.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,所述模板剂为十六烷基三甲基溴化铵、聚乙二醇、P123、F127中的一种或几种,模板剂在溶液B中的质量百分浓度为0.5~10%。
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