[发明专利]用于顺酐液相加氢制γ-丁内酯的催化剂及其制备方法和应用以及制γ-丁内酯的方法在审
| 申请号: | 201811250991.3 | 申请日: | 2018-10-25 |
| 公开(公告)号: | CN111097427A | 公开(公告)日: | 2020-05-05 |
| 发明(设计)人: | 冯海强;赵开径;朱跃辉;高继东 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分类号: | B01J23/835 | 分类号: | B01J23/835;B01J37/03;C07D307/33 |
| 代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 孙向民;廉莉莉 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 用于 顺酐液 相加 内酯 催化剂 及其 制备 方法 应用 以及 | ||
1.一种用于顺酐液相加氢制γ-丁内酯的催化剂,其特征在于,以催化剂的总重量计,该催化剂包括:CuO 20-70wt%、ZnO 25-75wt%、SnO2 5-15wt%、SiO2 2-8wt%。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其中,以催化剂的总重量计,所述催化剂包括:CuO35-50wt%、ZnO 35-50wt%、SnO2 9-11wt%、SiO2 5.5-7.5wt%。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其中,
所述氧化铜的前体选自可溶性铜盐中的至少一种;
所述氧化锌的前体选自可溶性锌盐中的至少一种;
所述氧化锡的前体选自可溶性锡盐中的至少一种;
所述氧化硅的前体选自硅溶胶中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的催化剂,其中,
所述氧化铜的前体为硝酸铜、硫酸铜、氯化铜和醋酸铜中的至少一种;优选为硝酸铜;
所述氧化锌的前体为硝酸锌、硫酸锌、氯化锌和醋酸锌中的至少一种;优选为硝酸锌;
所述氧化锡的前体为锡酸钾和/或锡酸钠;优选为锡酸钾;
所述氧化硅的前体为酸性硅溶胶和/或碱性硅溶胶;优选为酸性硅溶胶。
5.权利要求1-4中任意一项所述的催化剂的制备方法,其特征在于,该制备方法包括:将所述催化剂各组分的前体溶液通过共沉淀法制备得到所述催化剂。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其中,所述制备方法包括:
(1)将氧化铜,氧化锌和氧化硅的前体与水混合均匀,得到第一混合溶液;将氧化锡的前体的水溶液与所述第一混合溶液混合均匀,得到第二混合溶液;
(2)将碱溶液和所述第二混合溶液进行接触反应,得到沉淀物;
(3)所述沉淀物经过滤、洗涤、干燥、焙烧后,制得所述催化剂。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其中,步骤(1)包括:在搅拌条件下,将所述氧化锡的前体的水溶液加入所述第一混合溶液中,混合的温度为40-90℃。
8.根据权利要求5或6所述的制备方法,其中,
步骤(2)中,所述接触反应的温度为40-90℃,控制反应体系的pH值为5-8,所述碱溶液为氨水、碳酸铵溶液和碳酸氢铵溶液中的至少一种;
步骤(3)中,所述干燥的温度为100-120℃,时间为10-20h;所述焙烧的温度为280-400℃,时间为2-6小时。
9.权利要求1-4中任意一项所述的催化剂在顺酐液相加氢制γ-丁内酯反应中的应用。
10.一种顺酐液相加氢制γ-丁内酯的方法,其特征在于,该方法包括:
将权利要求1-4中任意一项所述的催化剂、氢气和顺酐溶液进行接触反应,制备γ-丁内酯;
其中,所述顺酐溶液的质量浓度为10-30wt%,溶剂为四氢呋喃、环己烷和苯中的至少一种;催化剂和顺酐的质量比为0.01-0.05:1,所述接触反应的温度为180-230℃、时间为1-6h、压力为1-5MPa。
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