[发明专利]一种加氢催化剂的制备方法及加氢催化剂在审
| 申请号: | 201811247823.9 | 申请日: | 2018-10-25 |
| 公开(公告)号: | CN111097539A | 公开(公告)日: | 2020-05-05 |
| 发明(设计)人: | 龙湘云;刘学芬;刘清河;张乐;李明丰;胡志海;聂红;梁家林 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
| 主分类号: | B01J31/34 | 分类号: | B01J31/34;C10G45/08 |
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| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 加氢 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种制备加氢催化剂的方法,其特征在于,所述制备方法包括如下步骤:
(1)制备具有第一梯度有机碳含量的催化剂前体;
(2)将所述催化剂前体进行热处理,得到有机碳含量降低的、具有第二梯度有机碳含量的催化剂中间体;
(3)向所述催化剂中间体引入第二有机助剂,制得有机碳含量增加的、具有第三梯度有机碳含量的催化剂成品。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,以碳元素计,所述步骤(1)中,以催化剂前体为基准,第一梯度有机碳含量为0.2~7重量%,优选为0.5~6重量%;所述步骤(2)中,以催化剂中间体为基准,第二梯度有机碳含量为0.01~1.0重量%,优选为0.02~0.9重量%;所述步骤(3)中,以催化剂成品为基准,第三梯度有机碳含量为0.9~9重量%,优选为1.2~8重量%。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述步骤(1)中,所述催化剂前体通过将多孔刚性载体与含有第VIII族金属化合物、第VIB金属化合物、任意一种或多种第一有机助剂的浸渍溶液进行一次或多次接触、每次接触后均进行干燥而得到,所述第VIII族金属选自Fe、Co、Ni中的至少一种,优选Co/或Ni,所述第VIB金属选自Cr、Mo、W中的至少一种,优选Mo和/或W。
4.根据权利要求3所述的方法,所述第VIII族金属化合物选自其硝酸盐、碳酸盐、碱式碳酸盐、磷酸盐、次磷酸盐、有机羧酸盐中的一种或几种,所述VIB族金属选三氧化钼、钼酸、仲钼酸、钼酸盐、磷钼酸、磷钼酸盐、仲钼酸盐、二钼酸盐、四钼酸盐、钨酸、偏钨酸、乙基偏钨酸、磷钨酸、硅钨酸、磷钨酸盐、硅钨酸盐、乙基偏钨酸盐、钨酸盐、偏钨酸盐中的至少一种。
5.根据权利要求3所述的方法,所述多孔刚性载体选自氧化铝、氧化硅、氧化钛、沸石、介孔分子筛以及上述材料的改性形式或复合物中的一种或几种。
6.根据权利要求5所述的方法,所述多孔刚性载体为一种含有加氢金属元素的氧化铝载体,所述加氢金属元素为至少一种第VIB族金属元素和\或至少一种第VIII族金属元素。
7.根据权利要求3所述的方法,所述浸渍溶液中还含有至少一种无机助剂,所述无机助剂选自无机酸、无机酸盐的至少一种,其中,所述无机酸选自磷酸、亚磷酸、次磷酸、硼酸、氢氟酸,所述无机酸盐选自前述无机酸的铵盐、碳酸铵、碳酸氢铵。
8.根据权利要求1所述的方法,所述步骤(2)中,热处理的操作条件包括:温度为300-700℃,优选350~500℃,时间为0.5-24小时,优选1-12小时,热处理气氛为空气或其它含氧气氛,每分钟气剂体积比为1-20ml/ml。
9.根据权利要求1所述的方法,所述步骤(3)中,所述第二有机助剂的引入是通过将含第二有机助剂的浸渍溶液与前述催化剂中间体进行一次或多次接触而实现,每次接触之后均进行干燥。
10.根据权利要求9所述的方法,所述接触的操作条件包括:温度为室温至80℃,接触时间为0.1~36小时,所述接触过程的压力为0.01~1.5MPa,接触气氛为空气、氮气或惰性气体;所述干燥的操作条件包括:温度为60-250℃,时间为1-36小时,干燥气氛为空气、氮气或惰性气氛。
11.根据权利要求1、3或9所述的方法,所述第一有机助剂和第二有机助剂分别独立选自有机酸、有机醇、有机酸铵盐中的一种或几种。
12.根据权利要求11所述的方法,其特征在于,所述有机酸选自氨羧酸、烷基羧酸、含醛基羧酸、含羟基羧酸中的一种或几种,有机醇选自C1-C8的有机醇和/或重均分子量为120-4000的聚乙二醇中的一种或几种,有机酸铵盐选自前述有机酸的铵盐中的一种或几种。
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