[发明专利]氢化嵌段共聚物及其制备方法与应用有效
| 申请号: | 201811243501.7 | 申请日: | 2018-10-24 |
| 公开(公告)号: | CN111087496B | 公开(公告)日: | 2023-01-03 |
| 发明(设计)人: | 贺小进;陈建军;徐林;王雪;谭金枚 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分类号: | C08F8/04 | 分类号: | C08F8/04;C08F297/04 |
| 代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇;李婉婉 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 氢化 共聚物 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种氢化嵌段共聚物,该氢化嵌段共聚物由苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物经加氢而得,所述苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物中,苯乙烯段含量为10-90重量%,异戊二烯段含量为90-10重量%;其中,所述氢化嵌段共聚物中不饱和C6环含量不大于5重量%,直链双键含量不大于5重量%;
所述苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物中含有线形二嵌段共聚物、线形三嵌段共聚物及星形共聚物;
以所述苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物的总量为基准,所述线形二嵌段共聚物的含量为5-10重量%,所述线形三嵌段共聚物的含量为70-90重量%,所述星形共聚物的含量为5-20重量%。
2.根据权利要求1所述的氢化嵌段共聚物,其中,所述氢化嵌段共聚物中不饱和C6环含量不大于2重量%,直链双键含量不大于2重量%。
3.根据权利要求1所述的氢化嵌段共聚物,其中,所述苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物中,苯乙烯段含量为20-80重量%,异戊二烯段含量为80-20重量%。
4.根据权利要求1所述的氢化嵌段共聚物,其中,所述苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物的数均分子量为6-20万,分子量分布为1.1-1.9。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的氢化嵌段共聚物,其中,所述苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物的数均分子量为9-13万,分子量分布为1.2-1.5。
6.一种制备权利要求1-5中任意一项所述的氢化嵌段共聚物的方法,包括:
(1)在惰性气体、有机锂引发剂和聚合溶剂存在下,将苯乙烯单体引发进行聚合反应,得到苯乙烯聚合物;
将所述苯乙烯聚合物与异戊二烯进行共聚反应,得到苯乙烯-异戊二烯共聚物;
将线形偶联剂和星形偶联剂加入所述共聚物中继续所述共聚反应,然后加入终止剂进行终止反应,得到含有苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物的共聚物溶液;
(2)在加氢反应条件和加氢催化剂存在下,将所述共聚物溶液进行加氢反应,得到氢化苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物;
其中,所述加氢催化剂为由组分a、组分b和组分c经陈化反应制得的催化剂-I,其中,组分a:组分b:组分c的摩尔比=1:(1-10):(0.01-0.3);或者
所述加氢催化剂为由组分a、组分b、组分c和组分d经陈化反应制得的催化剂-II,其中,组分a:组分b:组分c:组分d的摩尔比=1:(1-10):(0.01-0.9):(0.01-0.2);
其中,组分a为含第VIII族元素的有机金属化合物和/或金属配合物;
组分b为通式RnM表示的烷基金属化合物,其中,R为取代或未取代的C2-C10烷基,M为选自化学周期表中第VIII族以外的金属元素;n为配位数且与M的价态数相等;
组分c为水;
组分d为取代或未取代的C1-C12的一元或多元醇。
7.根据权利要求6所述的方法,其中,步骤(1)中,所述线形偶联剂选自1,2-二氯乙烷、1,2-二溴乙烷和1,1-二氯二甲基硅烷中的至少一种;所述星形偶联剂包括四氯化硅和/或四氯化锡。
8.根据权利要求6所述的方法,其中,所述线形偶联剂与有机锂引发剂以Li计的摩尔比为0.05-0.3:1;所述星形偶联剂与有机锂引发剂以Li计的摩尔比为0.05-0.3:1。
9.根据权利要求7所述的方法,其中,所述线形偶联剂与有机锂引发剂以Li计的摩尔比为0.1-0.2:1;所述星形偶联剂与有机锂引发剂以Li计的摩尔比为0.1-0.2:1。
10.根据权利要求6所述的方法,其中,步骤(1)中,所述聚合反应的条件包括:聚合温度为20-100℃,聚合时间为30-360min。
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