[发明专利]一种粗四氯化钛除钒方法

说明书

本发明公开了一种粗四氯化钛除钒方法，所述除钒方法包括如下内容：催化裂化柴油与氢气混合后，在加氢催化剂存在下进行加氢反应，反应流出物经分离后得到液相物料；将粗四氯化钛与液相物料两股物流在蒸发塔中逆流接触进行充分的脱钒反应。本发明采用富含理想除钒组分的组合物实现对四氯化钛优异的除钒效果，解决了现有工艺中使用有机物除钒时，产生大量残渣影响传热的技术问题。

技术领域

本发明属于四氯化钛精制领域，特别是涉及一种四氯化钛除钒方法。

背景技术

四氯化钛(TICl₄)是生产海绵钛和生产钛白粉的重要中间产品。未经提纯的工业粗TiCl₄是一种红棕色浑浊液，含有许多杂质，粗四氯化钛中杂质成分十分复杂，其中钒是粗四氯化钛中一种主要的杂质元素，它以VOCl₃形式存在于其中。VOCl₃中含氧元素，当其被还原后，氧元素可能会以四倍浓度进入海绵钛，造成海绵钛中氧含量升高，布氏硬度增大，导致海绵钛降级。另外，用含钒量高的四氯化钛生产钛白粉，会使钛白粉着色而影响钛白性能。为了保证海绵钛和氯化法钛白的产品质量，必须对氯化法生产的粗TiCI₄进行除钒，目前在工业生产中，主要采用化学法除钒，即铜丝除钒法、铝粉除钒法、硫化氢除钒法和有机物除钒法。铝粉除钒和有机物除钒是粗TiC1₄ 除钒的主流工艺。铝粉除钒优点较多，由于工艺简单、除钒效率高、残渣量少、钒可回收等优点而备受关注。铝粉除钒虽然工艺较为成熟，但只适用于钒含量相对低的原料，对于钒含量较高的粗TiC1₄ ，将增加铝粉的使用量，不仅会增大蒸馏釜中的固含量从而严重影响传热，而且有可能使得精TiC1₄ 中铝超标。而有机物除钒法的突出优点就是有机物来源丰富，廉价无毒，可用于除钒的有机物种类很多，比较常用的有：矿物油、脂肪酸、植物油等。

CN 107010656 A提出了一种使用地沟油对四氯化钛精制除钒的方法。使用饱和脂肪酸的质量比为30-70%的地沟油与油酸混匀后得到饱和脂肪酸质量比为25-50%混合物，使用该混合物进行粗四氯化钛的除钒。

CN 105271383 A提出了一种用于四氯化钛精制除钒的有机试剂。试剂中含C6-C9的饱和脂肪酸如：葡萄花酸、辛酸和壬酸中的至少一种，饱和脂肪酸的含量为0v%-60v%；还含C15-C25的榈油酸、油酸、亚油酸、花生四烯酸和芥酸中的至少一种不饱和脂肪酸，不饱和脂肪酸的含量为40 v%-100 v%。

CN 104192894 A提出了一种用于四氯化钛精制除钒的有机溶液。有机溶液中含石蜡油100 份、饱和脂肪酸80-100 份、对苯二胺2-4 份、2，2，4- 三甲基1，2- 二氢化喹聚合体0.3-0.5 份。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供了一种粗四氯化钛除方法。本发明方法采用富含理想除钒组分实现对四氯化钛优异的除钒效果，解决了现有工艺中使用有机物除钒时，产生大量残渣影响传热的技术问题。

本发明提供一种粗四氯化钛除钒方法，所述除钒方法包括如下内容：

（1）催化裂化柴油与氢气混合后，在加氢催化剂存在下进行加氢反应，反应流出物经分离后得到液相物料；

（2）将预热到50～150℃粗四氯化钛由蒸发塔上部注入，步骤（1）得到的液相物料预热到240～400℃从蒸发塔下部注入，两股物流在蒸发塔中逆流接触进行充分的脱钒反应。

本发明粗四氯化钛除钒方法中，步骤（1）中所述的催化裂化柴油的馏程为150℃～370℃，优选为180℃～360℃；其中芳烃含量为≮50wt %，优选为≮60wt %。