[发明专利]一种复合催化材料及其制备方法

权利要求书

1.一种复合催化材料的制备方法，其特征在于包括：

（a）在40～90℃下，将一种多孔材料与铵盐按照重量比1:（0.4～1.2）的比例，进行第一次交换处理0.5～3小时，过滤、水洗、干燥；

（b）将（a）所得在500～700℃下、100%水蒸气条件下进行第一次水热焙烧处理1～4小时；

（c）将（b）所得加水打浆，在40～90℃下，与铵盐按照重量比1:（0.2～0.8）的比例，进行第二次交换处理0.5～2小时，过滤、水洗、干燥；

（d）将（c）所得在500～700℃下、100%水蒸气条件下进行第二次水热焙烧处理1～4小时，

其中，（a）中所述的多孔材料，在XRD谱图中同时含有FAU晶相结构和拟薄水铝石非晶相结构，在透射电镜TEM中同时可见FAU晶体部分的有序衍射条纹和拟薄水铝石部分的无序结构，且无序结构沿有序衍射条纹的边缘衍生生长，两种结构有效结合在一起形成一种微孔和介孔的复合结构；拉曼（Raman）光谱中，a/b=1.5～10，其中a代表位移为500 cm^-1的谱峰峰强度，b代表位移为350 cm^-1的谱峰峰强度；无水化学表达式为(4～12)Na₂O·(25～65)SiO₂·(25～70)Al₂O₃，比表面积为350～750 m²/g，介孔比表面积为50～450 m²/g，总孔体积为0.5～1.5 mL/g，介孔孔体积为0.2～1.2 mL/g，BJH曲线显示梯度孔分布特征，分别在3～4 nm、8～20 nm和18～40 nm出现可几孔分布。

2.按照权利要求1的制备方法，其中，（a）所述的多孔材料，是将具有FAU晶体结构的分子筛干粉加水打浆，搅拌均匀后，在室温至85℃下加入铝源和碱溶液并充分混合、控制浆液体系的pH值保持在7～11进行接触反应，再以所述铝源中氧化铝为基准、SiO₂: Al₂O₃=1: (1～9)的重量比，将以氧化硅计的硅源加入到上述反应浆液中，于室温至90℃下继续反应1～10小时，过滤干燥后获得，或者于室温至90℃下恒温搅拌1～4小时后再经密闭反应釜中95～105℃下进一步晶化3～30小时，过滤干燥后获得。

3.按照权利要求2的制备方法，其中，所述的FAU晶体结构的分子筛为NaY分子筛，其结晶度大于70%。

4.按照权利要求2的制备方法，其中，所述的铝源选自硝酸铝、硫酸铝和氯化铝中的一种或多种。

5.按照权利要求2的制备方法，其中，所述的碱溶液选自氨水、氢氧化钾、氢氧化钠或偏铝酸钠中的一种或多种，当以偏铝酸钠为碱溶液时，其氧化铝含量计入总的氧化铝含量中。

6.按照权利要求2的制备方法，其中，所述的硅源选自水玻璃、硅酸钠、四乙氧基硅、四甲氧基硅或氧化硅中的一种或多种。

7.按照权利要求1的制备方法，其中，（a）和（c）中所述的铵盐为氯化铵、硫酸铵、硝酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵中的一种或多种。

8.按照权利要求1的制备方法，其中，（a）中所述的多孔材料与铵盐进行第一次交换处理的过程中，交换比例按重量比计，多孔材料与铵盐为1:（0.5～1.0），交换温度为50～80℃。

9.按照权利要求1的制备方法，其中，（b）和（d）中所述的水热焙烧，是在550～650℃温度下处理1～4小时。

10.按照权利要求1的制备方法，其中，（c）中所述的与铵盐进行第二次交换处理的过程中，按重量比计，多孔材料与铵盐为1:（0.4～0.6），交换温度为50～80℃。