[发明专利]一种2;6-二甲基苯酚异构化合成高附加值二甲酚的方法

说明书

本发明公开了一种2,6‑二甲基苯酚异构化合成高附加值二甲酚的方法，该方法包括：一、将催化剂、2,6‑二甲基苯酚投入反应瓶中后搅拌均匀，然后进行保温反应得到反应产物；二、将反应产物进行水解反应，再静置分层后分离得到水相和有机相；三、将水相萃取得到的萃取物与有机相合并，依次进行洗涤、干燥、脱色和减压蒸馏处理，得到二甲酚。本发明将2,6‑二甲基苯酚在催化剂的作用下进行甲基重排异构化，得到用途更广、附加值更大的包括2,5‑二甲基苯酚、3,5‑二甲基苯酚、2,3‑二甲基苯酚和3,4‑二甲基苯酚的二甲酚，从而将低价值产品转化为高价值产品，降低了原料及工艺成本，且对环境污染较小，适合工业化生产。

技术领域

本发明属于化学品合成技术领域，具体涉及一种2,6-二甲基苯酚异构化合成高附加值二甲酚的方法。

背景技术

2,5-二甲基苯酚、3,5-二甲基苯酚、2,3-二甲基苯酚与3,4-二甲基苯酚都是重要的精细化工原料，广泛应用于农药、树脂、香料、染料、抗氧剂、阻聚剂和抗菌类药物等研究领域及多种行业中。下面分别对这四种二甲基苯酚的用途及制备方法予以介绍。

(1)2,5-二甲基苯酚

2,5-二甲基苯酚是一种重要的医药、染料中间体，它是制造降血脂新药吉非罗奇的主要原料。采用现有气相甲基化技术，2,5-二甲基苯酚可以方便地转化为2,3,6-三甲基苯酚，后者主要用于医药工业，合成维生素E 主环2,3,5-三甲基氢醌。2,5-二甲基苯酚也作为耐热性聚苯醚工程塑料的单体和塑料合金的原料，在某些农药、消毒剂生产中也是不可缺少的中间体。

2,5-二甲基苯酚可以从煤焦油分离得到，但其含量低、操作繁琐、成本高。目前，2,5-二甲基苯酚的合成方法主要有对二甲苯磺化碱熔法、对二甲苯直接催化羟基化法、2,5-二甲基苯胺重氮化水解法。上述三种方法中，对二甲苯磺化碱熔法反应过程中要用到强酸强碱，污染严重，且副产物多，早就列为需要淘汰的工艺；对二甲苯直接催化羟基化法具有原子经济性好的优点，但是产物收率极低，如专利CN102199072A(2011)中，张天永等人以乙腈为溶剂，H₂O₂为羟基化试剂，C.I.颜料绿8为催化剂，将对二甲苯催化羟基化为2,5-二甲基苯酚，收率最高仅为10.1％；2,5-二甲基苯胺重氮化水解法也存在工艺安全性差、污染严重，原子经济性差的特点，并且2,5-二甲基苯胺毒性大，价格高。另外，以间甲酚为原料，经催化甲基化也可以合成2,5-二甲基苯酚，但是该方法选择性低，间甲酚价格高，生产成本居高不下。荷兰帝斯曼公司在专利WO2015110655A1(2015) (同族专利CN105939988A(2016)、EP3099657A1(2016)、 US20170001935(2017))中公开了一种新的2,5-二甲基苯酚合成路线，具有很好的发展前景，具体方法是2,5-二甲基呋喃与乙炔或三甲基硅烷乙炔在催化剂的作用下反应直接合成2,5-二甲基苯酚，此工艺原子经济性好，但是收率最高仅为20％，与对二甲苯直接催化羟基化法一样，催化剂性能的改进还没能取得突破，其工艺距离实现工业化还有很长的路要走。

(2)3,5-二甲基苯酚

3,5-二甲基苯酚是制备氨基甲酸酯类杀虫剂的中间体，广泛用于生产维生素、消毒剂、染料、药物、香料、橡胶促进剂、防老化剂、酚醛树脂等。另外，3,5-二甲基苯酚用于轧钢冷轧油添加剂，优质耐燃无毒透平油添加剂，能延长轧钢机冷轧油与透平油的寿命。国内最主要的用途是将3,5- 二甲基苯酚氯化，生成4-氯-3,5-二甲基苯酚，这是一种高效消毒剂和防腐剂，用于香皂与洗手液等洗涤剂。