[发明专利]用于烷基芳烃脱氢制烷烯基芳烃的方法

权利要求书

1.一种用于烷基芳烃脱氢制烯基芳烃的方法，将原料体系烷基芳烃和水在固定床反应器中，与双催化剂体系进行反应，反应步骤包括：

a)原料体系先与第一催化剂Y接触，生成物流I；

b)物流I再与第二催化剂Z接触，生成烯基芳烃；

第一催化剂Y以重量百分比计包括以下组成：(a)65～80％的Fe₂O₃；(b)6～14％的K₂O；(c)9～13.5％的CeO₂；(d)0.5～5％的MoO₃；(e)0.2～5％的CaO；其中，催化剂Y中包含铁钾化合物，并且不具有氧化铁的物相；铁的化合物具有如下表所示的X射线衍射峰，

第二催化剂Z以重量百分比计包括以下组成：(A)60～85％的Fe₂O₃；(B)6～14％的K₂O；(C)6～14％的CeO₂；(D)0.5～5％的MoO₃；(E)0.2～5％的CaO；(F)0.1～2％的ZrO₂；其中CaO：ZrO₂的重量比为1～10：1；

所述烷基芳烃选自对二乙苯；

所述烯基芳烃选自对二乙烯苯。

2.根据权利要求1所述用于烷基芳烃脱氢制烯基芳烃的方法，双催化剂体系中的第一催化剂与第二催化剂分别装填在两个并列的反应器中，或者装填在同一反应器中的上下两层。

3.根据权利要求1所述用于烷基芳烃脱氢制烯基芳烃的方法，反应器中反应温度为580～640℃，反应压力为-65kPa～常压；液体空速为0.3～2.0小时^－1，水蒸气/烷基芳烃的重量比为1.2～4.0。

4.根据权利要求3所述用于烷基芳烃脱氢制烯基芳烃的方法，反应器中，反应温度为580～620℃，反应压力为-35kPa～常压；液体空速为0.5～1.5小时^－1，水蒸气/烷基芳烃的重量比为2.0～3.0。

5.根据权利要求2所述用于烷基芳烃脱氢制烯基芳烃的方法，双催化剂体系为上下两床层装填，按体积百分比计，催化剂Y与催化剂Z的比例范围为1:1～6:1。

6.根据权利要求1所述用于烷基芳烃脱氢制烯基芳烃的方法，其特征在于，所述第一催化剂Y还包括如下表所示的X射线衍射峰，

。

7.根据权利要求1所述用于烷基芳烃脱氢制烯基芳烃的方法，其特征在于，所述第一催化剂Y的制备方法包括以下步骤：

1)以含K₂O的重量计，将第一部分钾源和铁源、铈源、钼源、钙源、制孔剂干混，得催化剂前体I；

2)将第二部分钾源用水溶解后，加入到催化剂前体I上，经处理后得所需的成品催化剂；

其中，以含K₂O的重量计，第一部分钾源与第二部分钾源的重量总和为所需量的钾源的总重量，且第一部分钾源的重量为所需量的钾源总重量的60～90％。

8.根据权利要求7所述用于烷基芳烃脱氢制烯基芳烃的方法，其特征在于，所述步骤2)中的第二部分钾源选自以氢氧化钾水溶液、碳酸钾水溶液中的至少一种的方式。

9.根据权利要求1所述用于烷基芳烃脱氢制烯基芳烃的方法，其特征在于，第二催化剂Z中所述CaO：ZrO₂的重量比为2.5～6：1；CaO含量为0.5～2.5％；ZrO₂含量为0.25～1.0％；所述第二催化剂Z中的CaO来自碳酸钙、碳酸氢钙、氢氧化钙中的一种或两种。

10.根据权利要求1所述用于烷基芳烃脱氢制烯基芳烃的方法，其特征在于，所述第二催化剂Z的制备方法包括以下步骤：以重量百分比计，将所需量组分以及制孔剂混合，加水制成适合挤条的面团状物，经挤条、干燥、焙烧，制得所述的第二催化剂。